咔咯配合物的研究越来越受到科学家的重视．如某种咔咯锰的配合物能将苯乙烯氧化为或.某种咔咯铁的配合物能将温室气体CO2转化为CO${\;} {3}^{2-}$和CO．(1)Mn3+基态核外电子排布式为3d4．(2)分子中碳原子轨道的杂化类型是sp2.sp3.1mol分子中含有σ键的数目为18mol．(3)与CO${\;} {3}^{2-}$互为等电子体� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

题目内容

1．咔咯配合物的研究越来越受到科学家的重视．如某种咔咯锰的配合物能将苯
乙烯氧化为

或

，某种咔咯铁的配合物能将温室气体CO₂转化为CO${\;}_{3}^{2-}$和CO．
（1）Mn³⁺基态核外电子排布式为3d⁴．
（2）

分子中碳原子轨道的杂化类型是sp²、sp³，1mol

分子中含有σ键的数目为18mol．
（3）与CO${\;}_{3}^{2-}$互为等电子体的一种分子为BF₃（填化学式）；C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C．
（4）FeCl₂•4H₂O与咔咯配体在一定条件下可制得如图所示的咔咯铁配合物，其中的配位原子是N、Cl．

分析（1）Mn原子核外电子数为25，处于第四周期ⅦB族，基态电子排布式为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s²；
（2）分子中苯环上的碳和醛基上的碳，都是sp²杂化，而亚甲基上的碳是sp³杂化；1mol分子中含有8mol的碳氢单键、8mol的碳碳键和2mol的碳氧单键；
（3）等电子体是指具有相同原子数和相同价电子数的原子团；同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大的趋势，但第IIA族和第VA族元素的第一电离能大于相邻元素；
（4）N和Cl原子提供孤对电子，亚铁离子提供空轨道，形成配位键，以此来解答；

解答解：（1）Mn原子核外电子数为25，处于第四周期ⅦB族，基态电子排布式为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s²，所以Mn³⁺基态的核外电子排布式为：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁴或[Ar]3d⁴，基态核外电子排布式为3d⁴，故答案为：3d⁴；
（2）分子中苯环上的碳和醛基上的碳，都是sp²杂化，而亚甲基上的碳是sp³杂化，所以碳原子轨道的杂化类型是sp²、sp³，1mol分子中含有8mol的碳氢单键、8mol的碳碳键和2mol的碳氧单键，所以1mol中含有18mol的σ键，故答案为：sp²、sp³；18mol；
（3）CO₃^2-，原子数为4，价电子数为：24，则NO₃^-、SiO₃^2-、BF₃（或BCl₃、SO₃）为其等电子体，同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大的趋势，但第IIA族和第VA族元素的第一电离能大于相邻元素，所以C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序为：N＞O＞C，故答案为：BF₃（或BCl₃、SO₃）； N＞O＞C；
（4）N和Cl原子提供孤对电子，亚铁离子提供空轨道，形成配位体，所以配位原子是N、Cl，故答案为：N、Cl．

点评本题考查配位键的形成，为高频考点，把握配位键的形成及中心原子为解答本题的关键，侧重分析与应用的考查，注意原子结构与性质的应用，题目难度不大．

练习册系列答案

	A．	用NH₄C1溶液溶解Mg（OH）₂：Mg（OH）₂+2NH₄ ⁺═Mg^2十+2NH₃•H₂O
	B．	用氨水除去NH₄ C1溶液中的FeC1₃：Fe³⁺+3OH^-═Fe（OH）₃
	C．	Na₂S水解：S^2-+2H₂O?H₂S+2OH^-
	D．	用H₂S气体作为沉淀剂除去溶液中的Cu²⁺：Cu²⁺+S^2-═CuS↓

9．氰化钠化学式为NaCN，白色结晶颗粒或粉末，易潮解，有微弱的苦杏仁气味．剧毒，皮肤伤口接触、吸入、吞食微量可中毒死亡．熔点563.7℃，沸点1496℃．易溶于水，易水解生成氰化氢，水溶液呈强碱性，是一种重要的化工原料，用于电镀、冶金和有机合成医药、农药及金属处理方面．
（1）用离子方程式表示其水溶液呈强碱性的原因： CN^-+H₂O?HCN+OH^-
（2）氰化钠要用双氧水或硫代硫酸钠中和
①用双氧水处理产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，请写出该反应的化学方程式NaCN+H₂O₂+H₂O═NaHCO₃+NH₃↑；
②用硫代硫酸钠中和的离子方程式为CN^-+S₂O₃^2-=A+SO₃^2-，A为SCN^-（填化学式）．
（3）含氰废水中的CN^-有剧毒．
①CN^-中C元素显+2价，N元素显-3价，则非金属性N＞C（填＜，=或＞）
②在微生物的作用下，CN^-能够被氧气氧化成HCO₃^-，同时生成NH₃，该反应的离子方程式为2CN^-+4H₂O+O₂$\frac{\underline{\;微生物\;}}{\;}$2HCO₃^-+2NH₃．
③用如图1所示装置除去含CN^-、Cl^-废水中的CN^-时，控制溶液PH为9～10，阳极产生的ClO^-将CN^-氧化为两种无污染的气体，下列说法不正确的是D
A．用石墨作阳极，铁作阴极
B．阳极的电极反应式为：Cl^-+2OH^--2e^-=ClO^-+H₂O
C．阴极的电极反应式为：2H₂O+2e^-=H₂↑+2OH^-
D．除去CN^-的反应：2CN^-+5ClO^-+2H⁺=N₂↑+2CO₂↑+5Cl^-+H₂O
（4）过碳酸钠（2Na₂CO₃•3H₂O₂）是一种集洗涤、漂白、杀菌于一体的氧系漂白剂，也可用于含氰废水的消毒．某兴趣小组制备过碳酸钠的实验方案和装置示意图如图2：

已知：2Na₂CO₃ （aq）+3H₂O₂ （aq）?2Na₂CO₃•3H₂O₂ （s）△H＜0，请回答下列问题：
①下列物质中，不会引起过碳酸钠发生氧化还原反应的有C．
A．FeCl₃B．CuSO₄C．Na₂SiO₃D．KCN
②准确称取0.2000g过碳酸钠于250mL锥形瓶中，加50mL蒸馏水溶解，再加50mL2.0mol•L^-1 H₂SO₄，用0.02000mol•L^-1 KMnO₄ 标准溶液滴定至终点时消耗30.00mL，则产品中H₂O₂的质量分数为25.5%．[反应6KMnO₄+5（2Na₂CO₃•3H₂O₂）+19H₂SO₄=3K₂SO₄+6MnSO₄+10Na₂SO₄+10CO₂↑+15O₂↑+34H₂O]．

16．下列表述正确的是（　　）

	A．	某离子第三层上和第二层上的电子数均为第一层的 4 倍
	B．	Cl-的结构示意图：
	C．	某物质的焰色反应为黄色，某物质一定为钠的化合物
	D．	¹⁴C 和 ¹⁴N 的质量数相等，互称为同位素

6．下列除去杂质的方法正确的是（　　）

	物质（括号内为杂质）	试剂
A	CO₂（SO₂）	Na₂CO₃溶液
B	FeCl₃溶液（CuCl₂）	Fe
C	Fe₂O₃（Al₂O₃）	NaOH溶液
D	Na₂SO₄溶液（Na₂CO₃）	盐酸

13．20mL浓硝酸和2.56g铜反应，铜完全溶解，生成的气体颜色由深变浅（生成NO₂、NO），共收集到1.12L气体（标准状况），剩余酸用NaOH中和，共耗去1mol/L氢氧化钠30mL．则浓HNO₃物质的量浓度为（　　）

	A．	¹H、²H、³H互为同素异形体
	B．	CO₂的比例模型：
	C．	NaHCO₃在水溶液中的电离方程式：NaHCO₃?Na⁺+HCO₃^-HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-
	D．	次氯酸的电子式

11．下列说法中正确的是（　　）

	A．	CuCl₂溶液蒸干灼烧后得到CuCl₂固体
	B．	火力发电的目的是使化学能转换为电能
	C．	已知C（石墨，s）=C（金刚石，s）△H＞0，无法比较二者的稳定性．
	D．	将FeCl₃固体溶于适量蒸馏水来配制FeCl₃溶液

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