Question

6．己知亚硫酸为二元中强酸，不稳定，易被氧化请回答下列问题：
（1）下列有关亚硫酸的性质的判断正确的是abcd．
a．具有酸性       b．具有氧化性       c．具有还原性        d．有刺激性气味
（2）亚硫酸在水中电离的方程式为H₂SO₃?H⁺+HSO₃^-，HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-．（填标号）．
（3）将亚硫酸钠溶液滴入到几种不同溶液中的现象如下表所示：

实验序号	试剂	现象
I	饱和Ag2SO4溶液	产生白色沉淀
II	0.2mol•L-1CuCl2溶液	溶液变绿，继续滴加产生棕黄色沉淀
III	0.1mol•L-1Al2（SO4）3溶液	开始无明显变化，继续滴加产生白色沉淀

①经检验，实验I中的白色沉淀是Ag₂SO₃．用离子方程式解释：2Ag⁺+SO₃^2-=Ag₂SO₃↓．
②经检验，实验II中的棕黄色沉淀中不含SO₄^2-，含有Cu⁺、Cu²⁺和SO₃^2-．推测反应后的溶液中一定含有溶质电离出的阴离子是SO₄^2-、Cl^-，请选用合适的试剂分别验证这些离子：取少量滤液，用足量盐酸酸化后滴加氯化钡溶液，有白色沉淀生成，证明含SO₄^2-；另取少量滤液，用足量硝酸酸化后滴加硝酸钡溶液，过滤，向所得滤液中滴加硝酸银溶液，有白色沉淀生成，证明含Cl^-．
③已知：Al₂（SO₃）₃在水溶液中不存在，经检验，实验III中的白色沉淀中无SO₄^2-，该白色沉淀既能溶于强酸，又能溶于强碱，还可使酸性KMnO₄溶液褪色．推测沉淀中含有的阴离子为SO₃^2-、OH^-．

Answer 1

分析 （1）亚硫酸为二元酸，具有还原性，可分解生成具有刺激性气味的二氧化硫；
（2）亚硫酸为二元弱酸，以第一步电离为主；
（3）①实验I中的白色沉淀是Ag₂SO₃．可说明Ag₂SO₃溶解度较小；
②实验II中的棕黄色沉淀中不含SO₄^2-，含有Cu⁺、Cu²⁺和SO₃^2-．说明铜离子和亚硫酸根离子发生氧化还原反应生成SO₄^2-，溶液中含有氯离子；
③实验III中的白色沉淀中无SO₄^2-，该白色沉淀既能溶于强酸，又能溶于强碱，说明含有氢氧化铝，还可使酸性KMnO₄溶液褪色，说明含有还原性的SO₃^2-．

解答 解：（1）亚硫酸为二元酸，具有还原性，可分解生成具有刺激性气味的二氧化硫，S为+4价，亚硫酸也具有氧化性，故答案为：abcd；
（2）亚硫酸为二元弱酸，以第一步电离为主，电离方程式为H₂SO₃?H⁺+HSO₃^-，HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-，故答案为：H₂SO₃?H⁺+HSO₃^-，HSO₃^-?H⁺+SO₃^2-；
（3）①实验I中的白色沉淀是Ag₂SO₃．可说明Ag₂SO₃溶解度较小，反应的离子方程式为2Ag⁺+SO₃^2-=Ag₂SO₃↓，故答案为：2Ag⁺+SO₃^2-=Ag₂SO₃↓；
②实验II中的棕黄色沉淀中不含SO₄^2-，含有Cu⁺、Cu²⁺和SO₃^2-．说明铜离子和亚硫酸根离子发生氧化还原反应生成SO₄^2-，溶液中含有氯离子，检验方法为取少量滤液，用足量盐酸酸化后滴加氯化钡溶液，有白色沉淀生成，证明含SO₄^2-；另取少量滤液，用足量硝酸酸化后滴加硝酸钡溶液，过滤，向所得滤液中滴加硝酸银溶液，有白色沉淀生成，证明含Cl^-，
故答案为：SO₄^2-、Cl^-；取少量滤液，用足量盐酸酸化后滴加氯化钡溶液，有白色沉淀生成，证明含SO₄^2-；另取少量滤液，用足量硝酸酸化后滴加硝酸钡溶液，过滤，向所得滤液中滴加硝酸银溶液，有白色沉淀生成，证明含Cl^-；
③实验III中的白色沉淀中无SO₄^2-，该白色沉淀既能溶于强酸，又能溶于强碱，说明含有氢氧化铝，还可使酸性KMnO₄溶液褪色，说明含有还原性的SO₃^2-，
故答案为：SO₃^2-、OH^-．

点评 本题考查性质实验的设计，为高考常见题型，题目难度较大，试题涉及物质组成、性质、离子方程式、离子的检验方法等知识，试题知识点较多，综合性较强，充分考查了学生灵活应用基础知识的能力．