题目内容

为了回收利用钢铁生产过程中产生的SO2,工业上采用软锰矿(主要成分MnO2)脱硫同时制取硫酸锰技术,其流程示意图如下:

已知:浸出液的pH接近4,其中的金属离子主要是Mn2,还含有少量的Fe2。完成下列填空。
(1)写出浸出过程中主要反应的化学方程式:                                    
(2)浸出过程的副反应之一是部分SO2被氧化为硫酸,致使浸出液的pH下降,这将   (“有利”、“不利”)于软锰矿浆继续吸收SO2。欲消除生成的硫酸,试剂A最好是        
a.MnCO3         b.MnO2           c.CaO            d.CaCO3
(3)操作I的目的是除去浸出液中的Fe2,MnO2在氧化Fe2的同时还             ,使Fe3沉淀。检验过滤后溶液中是否含有Fe3+的操作是                  
(4)已知大于27℃时,MnSO4·H2O溶解度随温度上升而明显下降,则操作II的过程为:                       、洗涤、干燥。工业上为了充分利用锰元素,在流程中               可循环使用。
(5)通过煅烧MnSO4·H2O 可制得生产软磁铁氧体材料的MnxO4,如图是煅烧MnSO4·H2O时温度与剩余固体质量变化曲线。该曲线中A段所表示物质的化学式为      ;MnxO4中x=           。

(1)MnO2 + SO2→ MnSO4 (或SO2+ H2O → H2SO3  MnO2 + H2SO3→ MnSO4+ H2O)(2分)
(2)不利(1分);  a(1分)
(3)调节溶液pH,促进Fe3+水解生成Fe(OH)3(1分)
取上层清液,滴加KSCN,若溶液不显血红色,则说明Fe3+已沉淀完全(1分)
(4)蒸发浓缩、趁热过滤(2分)    操作II后剩余的母液(1分)
(5)MnSO4(1分)   3(2分)

解析试题分析:(1)低品位软锰矿浆的主要成分是MnO2,通入SO2浸出液其中的金属离子主要是Mn2+,则MnO2与SO2发生氧化还原反应,反应的化学方程式为MnO2 + SO2→ MnSO4
(2)溶液的pH下降,溶液的酸性增强,则不利于吸收SO2。欲消除生成的硫酸,同时还不能引入新的杂质,则试剂A最好是碳酸锰,二氧化锰与硫酸不反应,cd会引入钙离子,答案选a。
(3)由于在沉淀铁离子的同时而不能减少锰离子,所以根据沉淀时的pH值可知,MnO2在氧化Fe2的  同时还调节溶液pH,促进Fe3+水解生成Fe(OH)3。铁离子能与KSCN溶液发生显色反应,所以检验过滤后溶液中是否含有Fe3+的操作是取上层清液,滴加KSCN,若溶液不显血红色,则说明Fe3+已沉淀完全。
(4)由于大于27℃时,MnSO4·H2O溶解度随温度上升而明显下降,因此操作II的过程为蒸发浓缩、趁热过滤;由于操作II后剩余的母液中还含有锰离子,所以工业上为了充分利用锰元素,在流程中操作II后剩余的母液可循环使用。
(5)A曲线时固体减少的质量为101.4mg-90.60mg=10.8mg,为原固体中结晶水的质量为×18=10.8mg,所以A曲线对应的物质化学式为MnSO4。MnxO4的质量是45.80mg,则根据锰元素守恒可知×x,解得x=3。
考点:考查硫酸锰制备工艺流程的有关判断与计算

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(14分)铬铁矿的主要成分可表示为FeO·Cr2O3,还含有MgO、Al2O3、Fe2O3等杂质,以下是以铬铁矿为原料制备重铬酸钾(K2Cr2O7)的流程图:

已知:①4FeO?Cr2O3+8Na2CO3+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2↑;
②Na2CO3+Al2O32NaAlO2+CO2↑;
③Cr2CO72-+H2O2CrO42-+2H+
根据题意回答下列问题:
(1)固体X中主要含有      (填写化学式);要检测酸化操作中溶液的pH是否等于4.5,应该使用   ______________   (填写仪器或试剂名称)。
(2)酸化步骤用醋酸调节溶液pH<5,其目的是  _______________________
(3)操作Ⅲ有多步组成,获得K2Cr2O7晶体的操作依次是:加入KCl固体、蒸发浓缩、         、过滤、       、干燥。
(4)下表是相关物质的溶解度数据,操作III发生反应的化学方程式是:Na2Cr2O7 + 2KCl=K2Cr2O7 ↓+ 2NaCl,该反应在溶液中能发生的理由是_____________________________。

物质
KCl
NaCl
K2Cr2O7
Na2Cr2O7
溶解度(g/100g水)
0℃
28
35.7
4.7
163
40℃
40.1
36.4
26.3
215
80℃
51.3
38
73
376
 
(5)副产品Y主要含氢氧化铝,还含少量镁、铁的难溶化合物及可溶性杂质,精确分析Y中氢氧化铝含量的方法是称取n g样品,加入过量        ____ (填写试剂)、溶解、过滤、再       (填写试剂)、……灼烧、冷却、称量,得干燥固体m g。计算祥品中氢氧化铝的质量分数为    (用含m、n的代数式表示)。

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