Question

【题目】用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。

Ⅰ.准备标准溶液

a．准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。

b．配制并标定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN标准溶液，备用。

Ⅱ.滴定的主要步骤

a．取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。

b．加入25.00mL0.1000mol·L－1AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。

c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。

d．用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，已知AgSCN为白色沉淀。

e．重复上述操作两次到三次测定数据如下表：

实验序号	1	2	3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL	10.24	10.02	9.98

f.数据处理。

回答下列问题：

(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有________。制得AgNO3溶液的浓度为__________________；

(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是________________________。

(3)滴定应在pH<0.5的条件下进行，其原因是________。

(4)过程Ⅱ中b和c两步操作是否可以颠倒________，说明理由：___________。

(5)达到滴定终点时的现象________________________。

(6)由上述实验数据测得c(I-)=________mol·L－1。

(7)若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则对c(I－)测定结果的影响________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。

Answer 1

【答案】250mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 0.1000mol·L-1 避免AgNO3见光分解 防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解) 否 若颠倒，Fe3＋与I－反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 滴入最后一滴标准液，溶液由浅黄色变为红色，且半分钟内不褪色 0.0600 偏高

【解析】

（1）配制硝酸银标准溶液时，所使用的仪器除需烧杯和玻璃棒外还有250mL（棕色）容量瓶及定容时需要的胶头滴管；

（2）硝酸银见光分解；

（3）滴定应注意防止铁离子的水解，影响滴定结果；

（4）铁离子与碘离子发生氧化还原反应；

（5）用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋完全反应时，Fe3+与SCN-反应，溶液由浅黄色变为红色；

（6）根据所提供的三组数据，第一组数据误差较大，应舍去，二、三组数据取平均值即可，所以消耗的NH4SCN溶液平均体积为10.00mL，结合c（AgNO3）×V（AgNO3）=c（NH4SCN）×V（NH4SCN）+c（I-）×V（I-）计算；

（7）若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则导致溶质的物质的量减小，浓度偏低。

（1）配制硝酸银标准溶液时，所使用的仪器除需烧杯和玻璃棒外还有250mL（棕色）容量瓶及定容时需要的胶头滴管，故答案为：250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管；

（2）硝酸银标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存是因为硝酸银见光易分解，故答案为：避免AgNO3见光分解；

（3）滴定应在pH<0.5的条件下进行，原因是抑制铁离子的水解，防止因铁离子的水解而影响滴定终点的判断，故答案为：防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe3+的水解）；

（4）b和c两步操作不能颠倒，若颠倒，铁离子与碘离子发生氧化还原反应，指示剂耗尽则无法判断滴定终点，故答案为：否；若颠倒，Fe3+与I-反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点；

（5）用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋完全反应时，Fe3+与SCN-反应，溶液由浅黄色变为红色，则滴定终点时的现象为滴入最后一滴标准液，溶液由浅黄色变为红色，且半分钟内不褪色，故答案为：滴入最后一滴标准液，溶液由浅黄色变为红色，且半分钟内不褪色；

（6）根据所提供的三组数据，第一组数据误差较大，应舍去，二、三组数据取平均值即可，所以所消耗的NH4SCN溶液平均体积为10.00mL，n（AgNO3）=25.00×10-3L×0.1000molL-1=2.5×10-3mol，n（NH4SCN）=0.1000molL-1×10.00×10-3L=1.00×10-3mol，则c（I-）×0.025L=2.5×10-3mol-1.00×10-3mol，c（I-）=0.0600molL-1，故答案为：0.0600；

（7）若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则导致溶质的物质的量减小，浓度偏低，则n（NH4SCN）偏小，测定c（I-）偏大，故答案为：偏高。