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【题目】碳、氮能形成多种氧化物、氢化物。

(1)已知:①2NO(g)N2(g)+O2(g) △H1=-180.5 kJ·mol-1

②CO(g)+O2(g)CO2(g) △H2=-283 kJ·mol-1

则NO与CO反应生成两种无毒气体的热化学方程式为________________。

(2)使用高效催化剂可大大减少汽车尾气排放出的NOx含量,某研究所的科研人员探究了T1℃时等质量的三种催化剂对CO还原NO的催化效果(其他条件相同),所得结果如图1所示。

①如果不考虑催化剂价格,则使用催化剂____(填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)最好;A、B两状态下,生成CO的速率大小关系是_____。

②若容器容积为2 L,开始时加入0.5 mol NO、0.5 mol CO,在催化剂Ⅰ的作用下达到如图1所示平衡,则反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)在该温度下的平衡常数K=____L·mol-1。

③在图2坐标系中画出使用催化剂Ⅰ(其他条件相同)时,25s时容器内反应的脱氮率(NO转化率)与温度的关系图____。

(3)化学动力学上将一步完成的反应称为基元反应。对于基元反应:aA+bBcC+dD,其速率方程式为v=k·ca(A)·cb(B)(k为只与温度有关的速率常数),复杂反应(由几个基元反应构成)的速率取决于慢的基元反应。

①已知反应NO2(g)+CO(g)NO(g)+CO2(g)△H<0,在温度低于250℃时是由两个基元反应构成的复杂反应,该反应的速率方程式为v=k·c2(NO2),则其两个基元反应分别为:Ⅰ.____=NO3+_____;Ⅱ.略,这两个反应中活化能较小的是___。

②某科研小组测得380℃时该反应的c(NO2)、c(CO)与生成CO2的速率[v(CO2)]的关系如下:

则该温度下的反应速率常数k=____L·mol-1·s-1。

【答案】2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g) △H=-746.5kJ kJ·mol-1 I v(A)>v(B) 640 2NO2 NO II 0.22

【解析】

(1) NO与CO反应生成两种无毒气体,应为CO2和N2,方程式应为2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g);

由已知:①2NO(g)N2(g)+O2(g) △H1=-180.5 kJ·mol-1;

②CO(g)+O2(g)CO2(g) △H2=-283 kJ·mol-1;

根据盖斯定律可知可得2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g) △H=-180.5 kJ·mol-1+(-283 kJ·mol-1)=-746.5kJ kJ·mol-1;

(2)①据图可知相同时间内使用催化剂I的反应最先达到平衡,所以使用催化剂I最好;据图可知A点曲线的斜率更大,反应速率更快;

②据图可知25s时氮气的物质的量不再改变说明反应达到平衡,此时n(N2)=0.2mol,根据方程式可知此时容器中n(CO2)=0.4mol,△n(NO)=△n(CO)=0.4mol,初始投料为0.5molCO和0.5molNO,所以平衡时容器内n(NO)=n(CO)=0.1mol,容器的体积为2L,所以K==640;

③温度低于T1时,反应速率小于T1时的反应速率,所以25s时反应达不到平衡,且温度越高反应速率越快,相同时间内脱氮率越高,当温度高于T1时,反应速率加快,则25s时反应达到平衡,但由于该反应正反应焓变小于0,为放热反应,所以温度升高,平衡左移,脱氮率会下降,所以关系图为;

(3)①温度低于250℃时,该反应的速率方程式为v=k·c2(NO2),说明NO2和CO不参与同一个基元反应,且NO2参与的基元反应为慢反应,决定了该反应的反应速率,基元反应I中产物有NO3,根据元素守恒可知该基元反应反应物应为NO2,则该基元反应I为:2NO2=NO3+NO; 活化能越大,反应速率越慢,基元反应I决定整个反应速率,说明反应I活化能较大,即反应II活化能较小;

②根据表格分析可知CO和NO2的浓度均会影响反应速率,由于该反应不是基元反应,可设该反应的正反应速率v=k·cx(NO2)·cy(CO),将表格中相应数据代入有联立可解得x=1,y=1,k=0.22L·mol-1·s-1。

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