题目内容

19.甲醇是有机化工原料,具有重要的工业用途.
(1)在容积可变的恒压密闭容器中充有10mol CO与20mol H2,在催化剂作用下发生反应 CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g),CO的平衡转化率(α)与温度、压强(p)的关系如图所示.

①能说明该反应已达到平衡状态的是AD(填序号)
A.CO的质量分数保持不变
B.CH3OH浓度与CO浓度相等
C.2v生成(CH3OH)=v消耗(H2)
D.容器中混合气体的密度保持不变
②由图可知,该反应△H<0(填“>”、“<”或“=”).
③由起始条件到平衡状态A或平衡状态C,所需时间分别为 tA和tC,则tA>tC(填“>”、“<”或“=”).
④平衡状态A时,容器体积为10L,则200℃时该反应的平衡常数K=1(mol/l)-2;到达平衡状态B时容器的体积为<10L.
(2)催化剂具有选择性.25℃时,1mol CH3OH与O2发生反应,生成CO、CO2或HCHO得能量变化如图2所示.(△H1=-158kJ•mol-1,△H2=-283kJ•mol-1,△H3=-676kJ•mol-1,反应物O2(g)和生成物H2O(l)未在图中标出)
①相比无催化剂作用下,有催化剂时v生成(CO)将增大(填“增大”、“减小”或“不变”);HCHO产率将不变(填“增大”、“减小”或“不变”).
②25℃,气态HCHO与O2反应,生成CO和液态水的热化学方程式为2HCHO(g)+O2(g)═2CO(g)+2H2O(l),△H=-470KJ•mol-1.

分析 (1)①A.CO的质量分数保持不变,说明正逆反应速率相等;
B.平衡时CH3OH浓度与CO浓度可能相等,也可能不等,与始起的投料量与转化率有关;
C.2v生成(CH3OH)=v消耗(H2),都反映是正反应方向,未体现正与逆的关系;
D.在体积可变的容器中混合气体的密度保持不变,说明气体的相对分子量不变;
②由图可知,压强一定时,升高温度,平衡时CO的转化率降低,平衡向逆反应方向移动,故正反应为放热反应;
③温度越高、压强越大,反应速率越大;
④根据平衡常数表达式和该点所示的有关数据进行计算;A、B温度相同,B的压强比A高,CO转化率更高,平衡时混合气体的物质的量比A小,结合pV=nRT判断体积关系;
(2)①有催化剂时,转化所需时间短,反应速率快;使催化剂平衡不移动,所以HCHO产率不变;
②根据图表可知2HCHO(g)+O2(g)═2CO(g)+2H2O(l)中反应物能量高,生成物能量低,该反应为放热反应,然后依据图中给出数据解答.

解答 解:(1)①A.CO的质量分数保持不变,说明各组分的量不变,正逆反应速率相等,达平衡状态,故正确;
B.平衡时CH3OH浓度与CO浓度可能相等,也可能不等,与始起的投料量与转化率有关,故错误;
C.2v生成(CH3OH)=v消耗(H2),都反映是正反应方向,未体现正与逆的关系,所以不能作平衡状态的标志,故错误;
D.在体积可变的容器中混合气体的密度保持不变,说明气体的相对分子量不变,说明达平衡状态,故正确;
故选AD;
②由图可知,压强一定时,升高温度,平衡时CO的转化率降低,平衡向逆反应方向移动,故正反应为放热反应,故△H<0,故答案为:<;
③C点温度、压强比A的高,温度越高、压强越大,反应速率增大,反应开始到达平衡状态所需的时间要少,所以反应开始到达平衡状态所需的时间tA>tC,
故答案为:>;
④从图中看出A点时,CO的转化率为0.5,CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g),CO的初始浓度为$\frac{10}{10}$=1mol/l,氢气的初始浓度为$\frac{20}{10}$=2mol/l,则CO变化浓度为0.5mol/l,氢气减少的浓度为1mol/l,故平衡时CO、H2、甲醇的浓度分别为0.5mol/l、1mol/l、0.5mol/l,K=$\frac{c(C{H}_{3}OH)}{c(CO)×{c}^{2}({H}_{2})}$=$\frac{0.5}{0.5×{1}^{2}}$=1(mol/l)-2,A、B温度相同,B的压强比A高,CO转化率更高,平衡时混合气体的物质的量比A小,由pV=nRT可知,B点时容器的体积VB<10 L;
故答案为:1(mol/l)-2;<10 L;
(2)①有催化剂时,转化所需时间短,反应速率快;使催化剂平衡不移动,所以HCHO产率不变,故答案为:增大;不变;
②2HCHO(g)+O2(g)═2CO(g)+2H2O(l)该反应为放热反应,△H=-2(676-158-283)=-470KJ•mol-1,故答案为:2HCHO(g)+O2(g)═2CO(g)+2H2O(l),△H=-470KJ•mol-1.

点评 本题考查了化学平衡状态和化学反应中的能量变化,侧重于图象的分析和反应热的计算的考查,题目难度不大.

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C--CC--NC--S
键能 KJ/mol347305259

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