题目内容
16.碳酸锂广泛应用于陶瓷和医药等领域.以β-锂辉石(主要成分为Li2O-Al2O3-4SiO2)为原材料制备Li2CO3的工艺流程如下:已知:Fe3+、Al3+、Fe2+和Mg2+以氢氧化物形式完全沉淀时,溶液的PH分别为3.2、5.2、9.7和12.4;Li2SO4、LiOH和Li2CO3在303K下的溶解度分别为34.2g、12.7g和1.3g.
(1)步骤Ⅰ前,β-锂辉石要粉碎成细颗粒的目的是加快反应速率.
(2)步骤Ⅰ中,酸浸后得到的酸性溶液中含有Li+、SO42-,另含有Al3+、Fe3+、Fe2+、Mg2+、Ca2+、Na+等杂质,需在搅拌下加入石灰石(填“石灰石”、“氯化钙”或“稀硫酸”)以调节溶液的PH到6.0-6.5,沉淀部分杂质离子如Al3+、Fe3+,然后分离得到浸出液.
(3)步骤Ⅱ中,将适量的H2O2溶液、石灰乳和Na2CO3溶液依次加入浸出液中,可除去的杂质金属离子有Fe2+、Mg2+、Ca2+.
(4)步骤Ⅲ中,生成沉淀的离子方程式为2Li++CO32-=Li2CO3↓.
(5)母液中的主要溶质有Na2SO4、Na2CO3.
分析 已知β-锂辉石(主要成分为Li2O•Al2O3•4SiO2)为原材料制备Li2CO3的工艺流程:Li2O•Al2O3•4SiO2加硫酸,浸取,酸浸后得到的酸性溶液中含有Li+、SO42-,另含有Al3+、Fe3+、Fe2+、Mg2+、Ca2+、Na+等杂质,在在搅拌下加入石灰石调节pH,使Al3+、Fe3+转化为氢氧化物沉淀,过滤,再将适量的H2O2溶液、石灰乳和Na2CO3溶液依次加入浸出液中,Fe2+被氧化为Fe3+,然后转化为氢氧化铁沉淀,镁离子转化为氢氧化镁沉淀,钙离子转化为碳酸钙沉淀,过滤的硫酸锂溶液,再加饱和碳酸钠溶液得到碳酸锂沉淀,过滤得到碳酸锂;
(1)从反应速率的角度来分析;
(2)抓住题目中的“酸性溶液”,“调节溶液的pH到6.0~6.5”,从所给试剂中选择符合条件的药品;
(3)H2O2是强氧化剂,可把Fe2+氧化成Fe3+,石灰乳和碳酸钠都是沉淀剂,使溶液中的Fe2+、Mg2+、Ca2+;
(4)分析Li2SO4、LiOH和Li2CO3在303K下的溶解度分别为34.2g、12.7g和1.3g可知,Li2CO3最易沉淀;
(5)由元素守恒可知,母液中存在较多的Na+、SO42-.
解答 解:已知β-锂辉石(主要成分为Li2O•Al2O3•4SiO2)为原材料制备Li2CO3的工艺流程:Li2O•Al2O3•4SiO2加硫酸,浸取,酸浸后得到的酸性溶液中含有Li+、SO42-,另含有Al3+、Fe3+、Fe2+、Mg2+、Ca2+、Na+等杂质,在在搅拌下加入石灰石调节pH,使Al3+、Fe3+转化为氢氧化物沉淀,过滤,再将适量的H2O2溶液、石灰乳和Na2CO3溶液依次加入浸出液中,Fe2+被氧化为Fe3+,然后转化为氢氧化铁沉淀,镁离子转化为氢氧化镁沉淀,钙离子转化为碳酸钙沉淀,过滤的硫酸锂溶液,再加饱和碳酸钠溶液得到碳酸锂沉淀,过滤得到碳酸锂,
(1)固体颗粒越小,化学反应速率越快,同时可使锂元素尽可能多地溶解到酸中,故答案为:加快反应速率;
(2)已知Fe3+、Al3+、Fe2+和Mg2+以氢氧化物形式完全沉淀时,溶液的PH分别为3.2、4.7、9.0和11.1,在搅拌下加入石灰石以调节溶液的PH到6.0-6.5,则Fe3+、Al3+转化为氢氧化物沉淀,所以除去的离子为Al3+、Fe3+,故答案为:石灰石;Al3+、Fe3+;
(3)步骤Ⅱ中加入H2O2溶液,可将Fe2+氧化为Fe3+,然后加入石灰乳可除去其中的Fe3+和Mg2+,再加入适量Na2CO3溶液可除去Ca2+.此时溶液中的离子主要有Li+、Na+、SO42-,故答案为:Fe2+、Mg2+、Ca2+;
(4)步骤Ⅲ加入饱和Na2CO3溶液后,主要使Li+转化为Li2CO3沉淀,故答案为:2Li++CO32-=Li2CO3↓;
(5)反应后,溶液中的Na2SO4以及加入的过量Na2CO3便留在母液中,可回收的主要物质为Na2SO4,故答案为:Na2SO4、Na2CO3.
点评 本题考查了物质分离提纯实验操作,涉及离子共存、离子方程式、氧化还原反应、物质的鉴别与分离等,考查考生运用金属元素的有关知识分析解决问题的能力,题目难度中等,以实验探究的形式考查元素化合物的性质将成为以后高考命题的新亮点.
| A. | NaCl MgCl2 Na2O | B. | H2O Na2O ? CO2 | ||
| C. | CCl4 ? NaOH H2SO4 | D. | NH4Cl H2O CO2 |
| A. | M+N═R+Q | B. | M+2N═2R+Q | C. | 2M+N═R+4Q | D. | 2M+N═R+2Q |
部分阳离子以氢氧化物形式开始沉淀和完全沉淀时的pH如下:
| 沉淀物 | Al(OH)3 | Fe(OH)3 | Fe(OH)2 | Ni(OH)2 |
| 开始沉淀pH | 3.4 | 1.8 | 7.5 | 7.2 |
| 完全沉淀pH | 5.2 | 3.2 | 9.7 | 9.2 |
(1)操作a、c中需使用的仪器除铁架台(带铁圈)、酒精灯、烧杯、玻璃棒外还需要的主要仪器为漏斗、蒸发皿.
(2)“碱浸”过程中发生的离子方程式是2Al+2OH-+2H2O═2AlO2-+3H2↑、Al2O3+2OH-═2AlO2-+3H2O
(3)“酸浸”时所加入的酸是H2SO4(填化学式).酸浸后,经操作a分离出固体①后,溶液中可能含有的金属离子是Ni2+、Fe2+.
(4)操作b为调节溶液的pH,你认为pH的最佳调控范围是:3.2-7.2.
(5)“调pH为2~3”的目的是防止在浓缩结晶过程中Ni2+水解
(6)操作c的方法是:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤
(7)产品晶体中有时会混有少量绿矾(FeSO4•7H2O),其原因可能是H2O2的用量不足(或H2O2失效)、保温时间不足导致Fe2+未被完全氧化造成的.
| A. | B. | CH2=CH2与CH-CH3 | |||
| C. | 氢H和重氢D(${\;}_{1}^{1}$H与${\;}_{1}^{2}$H) | D. | 氧气与臭氧(O3) |
| A. | Fe3+、Cl-、Na+ | B. | Ba2+、Mg2+、CO32- | C. | Na+、K+、CO32- | D. | NO3-、Al3+、OH- |
| A. | 既可与Br2的CCl4溶液发生加成反应,又可在光照条件下与Br2发生取代反应 | |
| B. | 1mol该有机物最多可与3molNaOH反应 | |
| C. | 既可催化加氢,又可使酸性KMnO4溶液褪色 | |
| D. | 既可与FeCl3溶液发生显色反应,又可与NaHCO3溶液反应放出CO2气体 |