Question

19．在醛、酮中，其他碳原子按与羰基相连的顺序，依次叫α，β，γ，…碳原子，如：
在稀碱或稀酸的作用下，2分子含有α-氢原子的醛能自身加成生成1分子β-羟基醛，如：

巴豆酸（CH₃-CH=CH-COOH）主要用于有机合成制合成树脂或作增塑剂．现应用乙醇和其他无机原料合成巴豆酸．请写出各步反应的化学方程式2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O、2CH₃CHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH（OH）CH₂CHO、CH₃CH（OH）CH₂CHO+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$CH₃COCH₂COOH+H₂O、CH₃COCH₂COOH+H₂$→_{△}^{Ni}$CH₃CH（OH）CH₂COOH、CH₃CH（OH）CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃-CH=CH-COOH+H₂O．

Answer 1

分析 巴豆酸（CH₃-CH=CH-COOH），含有4个碳原子，用乙醇和其他无机原料合成巴豆酸，需2分子的乙醇，乙醇催化氧化生成乙醛和水，利用在稀碱或稀酸的作用下，2分子含有α-氢原子的醛能自身加成生成1分子β-羟基醛，增长碳链，再氧化醛基、醇羟基，得到含有羧基、羰基的四碳有机物，催化加氢，使羰基变成醇羟基，醇羟基与相邻的碳脱水形成巴豆酸，据此分析书写各步反应方程式．

解答 解：用乙醇和其他无机原料合成巴豆酸：
乙醇催化氧化生成乙醛和水，其反应方程式为：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O，
在稀碱作用下，2分子含有α-氢原子的乙醛能自身加成生成1分子β-羟基醛，其反应方程式为：2CH₃CHO$\stackrel{OH-}{→}$   CH₃CH（OH）CH₂CHO，
醇羟基、醛基催化氧化，其反应方程式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$CH₃COCH₂COOH+H₂O，
催化加氢，生成醇，其反应方程式为：CH₃COCH₂COOH+H₂$→_{△}^{Ni}$CH₃CH（OH）CH₂COOH，
醇羟基消去，其反应方程式为：CH₃CH（OH）CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃-CH=CH-COOH+H₂O，
故答案为：2CH₃CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$2CH₃CHO+2H₂O、2CH₃CHO$\stackrel{OH-}{→}$ CH₃CH（OH）CH₂CHO、CH₃CH（OH）CH₂CHO+O₂$→_{△}^{Cu或Ag}$CH₃COCH₂COOH+H₂O、CH₃COCH₂COOH+H₂$→_{△}^{Ni}$CH₃CH（OH）CH₂COOH、CH₃CH（OH）CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₃-CH=CH-COOH+H₂O．

点评 本题以化学方程式书写为载体考查有机物的合成，结合反应信息增长碳链进行推断适解答关键侧重考查分析推理能力，平时需熟练掌握官能团的性质与转化，题目难度中等．