Question

6．已知某温度下，K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12．下列关于该温度下的叙述正确的是（　　）

• A． 向氯化银的悬浊液中加入氯化钠溶液，K_sp（AgCl） 减小
• B． 饱和AgCl溶液与饱和Ag₂CrO₄溶液相比，前者的c（Ag⁺）大
• C． 若向0.0008 mol•L^-1的K₂CrO₄溶液中加入等体积0.002 mol•L^-1的AgNO₃溶液，则CrO₄^2-完全沉淀（提示：沉淀完全c（CrO₄^2-）≤10^-5 mol•L^-1）
• D． 若将0.001 mol•L^-1 AgNO₃溶液滴入浓度均为0.001 mol•L^-1的KCl和K₂CrO₄混合溶液中，则先产生AgCl沉淀

Answer 1

分析 A．AgCl的K_sp只与温度有关，与离子的浓度无关；
B．饱和AgCl溶液中c²（Ag⁺）=K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，饱和Ag₂CrO₄溶液中$\frac{{c}^{3}（A{g}^{+}）}{2}$=K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，由此分析解答；
C．先让两者反应，然后根据剩余银离子，结合溶度积求CrO₄^2-离子的浓度与1.0×10^-5mol/L比较；
D．根据K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄），计算当Cl^-、CrO₄^2-开始沉淀时c（Ag⁺）．

解答 解：A．温度不变，则K_sp不变，故A错误；
B．饱和AgCl溶液中c²（Ag⁺）=K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，饱和Ag₂CrO₄溶液中$\frac{{c}^{3}（A{g}^{+}）}{2}$=K_sp（Ag₂CrO₄）=1×10^-12，显然后者的c（Ag⁺）大，故B错误；
C．两溶液混合后则c（K₂CrO₄）=0.0004 mol/L，c（AgNO₃）=0.001 mol/L，根据2Ag⁺+CrO₄^2-=Ag₂CrO₄↓，则溶液中剩余的c（Ag⁺）=0.001-0.0004×2=0.0002 mol/L，根据K_sp（K₂CrO₄），则生成沉淀后的溶液中c（CrO₄^2-）=$\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}$=$\frac{1×1{0}^{-12}}{（0.0002）^{2}}$=2.5×10^-5mol/L＞1.0×10^-5mol/L，溶液中存在难溶物的溶解平衡，所以CrO₄^2-不能完全沉淀，故C错误；
D．当Cl^-开始沉淀时c（Ag⁺）=$\frac{Ksp（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=1.8×10^-7mol/L，当CrO₄^2-开始沉淀时，（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{Ksp（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{Cr{{O}_{4}}^{2-}}}$=4.36×10^-5 mol/L，则饱和AgCl溶液中c（Ag⁺）比饱和Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）小，故在同浓度的KCl和K₂CrO₄混合溶液中滴入AgNO₃溶液，先生成AgCl沉淀，故D正确；
故选D．

点评 本题考查难溶电解质的溶解平衡，为高频考点，把握离子之间的反应、溶度积计算等为解答的关键，侧重分析与计算能力的考查，题目难度不大．