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18.下列说法不正确的是(  )
A.用惰性电极电解饱和食盐水,当电路中转移0.2mol电子时,可得到标准状况下4.48L气体
B.若△H<0,△S<0,则反应A+2B═C+D低温时可能自发进行
C.相同条件下,溶液中等浓度的Fe3+、Cu2+、Zn2+的氧化性依次减弱
D.其它条件不变,增大压强,一定能加快反应速率并提高反应物的平衡转化率

分析 A.用惰性电极电解饱和食盐水,阳极上电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑、阴极上电极反应式为2H++2e-=H2↑,根据转移电子与生成气体之间关系式计算;
B.如果反应中△G=△H-T△S<0时,该反应能自发进行,若△H<0,△S<0时,该反应的△G可能小于0;
C.同一反应中,氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性;
D.压强大小对于固体和纯液体不适用.

解答 解:A.用惰性电极电解饱和食盐水,阳极上电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑、阴极上电极反应式为2H++2e-=H2↑,根据电极反应式知,如果有0.2mol电子转移,则生成0.1mol氯气、0.1mol氢气,所以可以得到标况下4.48L气体,故A正确;
B.如果反应中△G=△H-T△S<0时,该反应能自发进行,若△H<0,△S<0时,该反应的△G可能小于0,则该反应在低温时可能自发进行,故B正确;
C.相同条件下,铁离子能和Cu反应生成亚铁离子和铜离子,所以氧化性Fe3+>Cu2+;Zn和铜离子反应生成Cu和锌离子,则氧化性Cu2+>Zn2+,所以相同条件下,溶液中等浓度的Fe3+、Cu2+、Zn2+的氧化性依次减弱,故C正确;
D.压强大小对于固体和纯液体不适用,如果反应中只有固体或液体参加反应,则增大压强不影响平衡移动、不影响反应速率,故D错误;
故选D.

点评 本题考查较综合,涉及电解原理、氧化性强弱比较、化学平衡影响因素等知识点,明确化学反应原理、物质或离子性质是解本题关键,注意温度、压强、浓度对化学反应速率影响时的适用范围,易错选项是D.

练习册系列答案
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6.草酸(H2C2O4)是最简单的有机二元酸,具有较强的还原性,工业上主要用于生产药物以及提炼稀有金属.
工业上可由以下反应制取草酸(两步反应均为液相反应):
①4CO+4C4H9OH+O2 $→_{13~15MPa}^{PdCl_{2}•CuCl_{2}}$2(COOC4H92+2H2O
②(COOC4H92+2H2O?H2C2O4+2C4H9OH-Q(Q>0)
(1)反应①选择13~15MPa的高压条件下进行,最主要的原因是为了增大气体在丁醇中的溶解度,以有利于反应进行(或加快反应速率).若5min内水的质量增加了7.2g/L,则用水表示的反应速率为0.08mol/(L•min).
(2)对于反应②,下列能够说明其已经达到平衡的是bc.
a.平衡常数K保持不变b.反应液的pH保持不变
c.丁醇的浓度保持不变    d.反应液的总质量保持不变
下列措施既能加快该反应速率,又有利于提高产率的是a.
a.合理升高反应温度b.合理增大反应压强
c.增大水的用量    d.加入稀硫酸作为催化剂
(3)将物质的量浓度相同的草酸溶液与次氯酸钠溶液等体积混合,产生大量无色无味的气体,写出反应的化学方程式NaClO+H2C2O4→NaCl+H2O+2CO2↑.
(4)已知草酸氢钠溶液显酸性,下列措施能使草酸氢钠溶液中$\frac{c(N{a}^{+})}{c(H{C}_{2}{O}_{4}^{-})}$减小的是bd.
a.通入HCl气体b.加入草酸晶体
c.通入NH3    d.加入草酸钾晶体
(5)已知:物质的量浓度相同的草酸溶液与亚硫酸钠溶液等体积混合,反应的化学方程式为:
①H2C2O4+Na2SO3→NaHC2O4+NaHSO3
草酸溶液与过量的亚硫酸钠溶液混合,反应的化学方程式为:
②H2C2O4+2Na2SO3→Na2C2O4+2NaHSO3
过量的草酸溶液与亚硫酸钠溶液混合,反应的化学方程式为:
③2H2C2O4+Na2SO3→2NaHC2O4+H2O+SO2
根据以上信息判断草酸的两级电离常数(记为K1、K2)与亚硫酸的两级电离常数(记为K3、K4)由大到小的顺序K1>K3>K2>K4.

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