Question

已知AgI为黄色沉淀，AgCl为白色沉淀．25℃时，AgI饱和溶液中c（Ag⁺）=1.22×10^-8 mol?L^-1 ，AgCl饱和溶液中c（Ag⁺）=1.30×10^-5mol?L^-1．若在5mL含有KCl和KI浓度均为0.01mol?L^-1的混合溶液中，滴加8mL 0.01mol?L^-1的AgNO₃溶液，则下列叙述中不正确的是（　　）

• A、溶液中所含溶质的离子浓度大小关系为：c（NO₃^-）＞c（K⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）＞c（Ag⁺）
• B、溶液中先产生的是AgI沉淀
• C、AgCl的K_SP的数值为1.69×10^-10
• D、若在AgI悬浊液中滴加KCl溶液，黄色沉淀可能转变成白色沉淀

Answer 1

考点：难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：A、根据溶解度判断沉淀的先后顺序，利用溶度积常数计算出各离子浓度．结合反应的程度比较溶液离子浓度的大小；
B、依据碘化银和氯化银溶度积比较溶解度可知，碘化银溶解度小，反应中先析出碘化银；
C、AgCl饱和溶液中c（Ag⁺）为1.30×10^-5mol?L^-1．溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）?Ag⁺+Cl^-，氯离子浓度为1.30×10^-5mol?L^-1；依据Ksp=[Ag⁺][Cl^-]计算得到；
D、依据氯化银和碘化银的溶度积比较溶解度，反应向更难溶的方向进行．

解答： 解：A、若在5mL含有KCl和KI各为0.01mol/L的溶液中，加入8mL0.01mol/L AgNO₃溶液，首先生成AgI沉淀，
反应后剩余n（Ag⁺）=0.003L×0.01mol/L=3×10^-5mol，继续生成AgCl沉淀，
反应后剩余n（Cl^-）=0.005×0.01mol/L-3×10^-5mol=2×10^-5mol，
c（Cl^-）=2×10^-5mol÷0.013L=1.53×10^-3mol/L，
浊液中c（Ag⁺）═K_SP（AgCl）÷c（Cl^-）=（1.30×10^-5）²÷1.53×10^-3=1.1×10^-7（mol/L），
c（I^-）═K_SP（AgI）÷c（Ag⁺）=（1.22×10^-8）²÷1.1×10^-7=1.35×10^-9，
混合溶液中n（K⁺）=1×10^-4mol，
n（NO₃^-）=0.008L×0.01mol/L=8×10^-5mol，则c（K⁺）＞c（NO₃^-），
故c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故A错误；
B、依据A分析溶液中先产生的是AgI沉淀，故B正确；
C、AgCl饱和溶液中c（Ag⁺）为1.30×10^-5mol?L^-1．溶液中存在沉淀溶解平衡AgCl（s）?Ag⁺+Cl^-，氯离子浓度为1.30×10^-5mol?L^-1，由Ksp=[Ag⁺][Cl^-]=1.30×10^-5mol/L×1.30×10^-5mol/L=1.69×10^-10，故C正确；
D、碘化银和氯化银溶度积比较溶解度可知，碘化银溶解度小，但若在AgI悬浊液中滴加浓度较高的KCl溶液，可完全可以使Qc（AgCl）＞Ksp（AgCl），导致黄色沉淀会转变成白色沉淀，故D正确；
故选A．

点评：本题考查了难溶物的沉淀溶解平衡的分析判断和计算应用，混合溶液中离子浓度的计算是解题关键，题目难度较大．