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【题目】I.二氧化碳是地球温室效应的罪魁祸首,目前人们处理二氧化碳的方法之一是使其与氢气反应合成甲醇。已知氢气、甲醇燃烧的热化学方程式如下:

①2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) △H=- 283.0kJ/mol;

②2CH3OH (1)+3O2=2CO2(g)+4H2O(1) △H=- 726.0kJ/mol。

(1)写出二氧化碳与氢气合成甲醇液体的热化学方程式____。

(2)已知:CO2 (g)+3H2 (g)=CH3OH (g)+H2O(g) △H=- 49.0kJ/mol,将6molCO2和8mol H2充入4L的密闭容器中,测得H2的物质的量随时间变化如图所示(实线),图中数据a(l,6)表示在1min时H2的物质的量是6mol。

①b点正反应速率____(填“大于”“等于”或“小于”)逆反应速率。此温度下该反应的平衡常数为____。

②仅改变某一实验条件再进行两次实验测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示。曲线Ⅱ对应的实验条件改变是____,体积不变再充入3 mol CO2和4mol H2,H2O(g)的体积分数____(填“增大”“不变”或“减小”)

Ⅱ.粗镍样品中含Fe、Zn、Ag、Cu等四种金属杂质,为获得高纯度的镍,某兴趣小组同学拟用铅蓄电池为电源,粗镍及石墨为电极,电解硝酸镍溶液对粗镍进行提纯。(已知,氧化性:Fe2+<Ni2+<Cu2+)

(1)铅蓄电池的负极电极反应式为 ___。

(2)粗镍提纯的阴极反应式为 ___。电解结束后,阳极附近产生的沉淀物的主要成分为____。

【答案】 CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(l)+H2O(l)△H=-61.5kJmol-1 大于 2L2/mol2 降低温度 增大 Pb+SO42--2e-=PbSO4 Ni2++2e-=Ni Ag、Cu

【解析】I.(1)①2H2(g)+O2(g)=2H2O(l);△H=-283.0kJmol-1,②2CH3OH(l)+3O2(g)→2CO2(g)+4H2O(l) △H=-726.0kJmol-1,依据盖斯定律①×3-②得到:2CO2 (g)+6H2 (g)=2CH3OH(l)+2H2O (l) △H=-123kJmol-1;热化学方程式为:CO2 (g)+3H2 (g)=CH3OH(l)+H2O (l) △H=-61.5kJmol-1;故答案为:CO2 (g)+3H2 (g)=CH3OH(l)+H2O (l) △H=-61.5kJmol-1;

(2)①根据图像可知,在b点时,反应没有达到化学平衡,此时反应朝着正反应方向进行着,则有v正>v逆;发生的反应为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),其反应的平衡常数为K=,平衡时,根据图像和反应的方程式可知,c(H2)==0.5mol/L,c(CO2)==1mol/L,c(CH3OH)==0.5mol/L,c(H2O)==0.5mol/L,分别代入平衡常数可求得K==2L2/mol2,故答案为:大于,2L2/mol2;

②已知反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),其焓变△H<0,观察曲线II,达到平衡的时间变长,且平衡时氢气减少,平衡正向移动,因此曲线Ⅱ对应的实验条件改变是降低温度,体积不变再充入3molCO2和4molH2,增大了反应物浓度,化学平衡向正反应方向移动,生成更多的H2O(g),而容器体积不变,显然H2O(g)的体积分数增大,故答案为:降低温度;增大;

II.(1)铅蓄电池的负极为Pb,电极反应式为Pb+SO42--2e-=PbSO4,故答案为:Pb+SO42--2e-=PbSO4;

(2)粗镍提纯时,阴极上Ni2+得到电子生成Ni,电极反应式为Ni2++2e-=Ni。阳极上发生的反应为物质失去电子被氧化,还原性越强的金属,优先失去电子被氧化,粗镍样品中含Fe、Zn、Ag、Cu等四种金属杂质,金属离子的氧化性越强,则金属的还原性越弱,根据氧化性:Fe2+ <Ni2+ <Cu2+知,电解结束后,阳极附近产生的沉淀物的主要成分为Ag、Cu,故答案为:Ni2++2e-=Ni;Ag、Cu。

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