Question

7．有机物F是一种重要的有机中间体，下图为由A制备F的反应过程：

已知：1，3-丁二烯能与具有双键的化合物进行1，4加成反应生成环状化合物，这类反应称为双烯合成，例如：
回答下列问题：
（1）在A→B的反应方程式中，A和B的物质的量之比是2：1．
（2）基本反应类型：B→C为加成反应；D→E氧化反应．
（3）D中所含官能团的名称为羟基、碳碳双键．
（4）E与足量的H₂在镍的催化下反应的化学方程式是 ．
（5）若F的其中一种同分异构体能与FeCl₃溶液发生显色反应，且核磁共振氢谱上有4个峰，其面积之比为9：2：2：l，则该同分异构体的结构简式是．
（6）写出以乙烯和l，3-丁二烯为原料，经3步合成l，2-环己二醇的流程图．

Answer 1

分析 由双烯合成反应信息，对比A、B的结构可知，2分子A发生加成反应得到B，对比B、C结构可知，过氧酸与B发生加成反应得到C，同时还是生成R-COOH，C与水发生开环的加成反应得到D，D发生氧化反应得到E，E脱去1分子水得到F．
（1）A→B是2分子A发生加成反应得到B；
（2）B→C属于加成反应，D→E属于氧化反应；
（3）由D的结构可知，D中含有的官能团为羟基、碳碳双键；
（4）E中羰基、醛基均能与氢气发生加成反应；
（5）若F的其中一种同分异构体能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明同分异构体中含有苯环与酚羟基，F的不饱和度为4，则取代基中没有不饱和键，且核磁共振氢谱上有4个峰，其面积之比为9：2：2：l，有9个H原子等效，含有三个甲基，侧链为-OH、-C（CH3）₃且处于对位；
（6）1，3-丁二烯与乙烯发生加成反得到环己烯，环己烯与溴发生加成反应得到，最后在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到l，2-环己二醇．

解答 解：由双烯合成反应信息，对比A、B的结构可知，2分子A发生加成反应得到B，对比B、C结构可知，过氧酸与B发生加成反应得到C，同时还是生成R-COOH，C与水发生开环的加成反应得到D，D发生氧化反应得到E，E脱去1分子水得到F．
（1）A→B是2分子A发生加成反应得到B，A和B的物质的量之比是2：1，
故答案为：2：1；
（2）B→C属于加成反应，D→E属于氧化反应，
故答案为：加成反应；氧化反应；
（3）由D的结构可知，D中含有的官能团为羟基、碳碳双键，
故答案为：羟基、碳碳双键；
（4）E中羰基、醛基均能与氢气发生加成反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（5）若F的其中一种同分异构体能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明同分异构体中含有苯环与酚羟基，F的不饱和度为4，则取代基中没有不饱和键，且核磁共振氢谱上有4个峰，其面积之比为9：2：2：l，有9个H原子等效，含有三个甲基，侧链为-OH、-C（CH3）₃且处于对位，该同分异构体的结构简式为：，
故答案为：；
（6）1，3-丁二烯与乙烯发生加成反得到环己烯，环己烯与溴发生加成反应得到，最后在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到l，2-环己二醇，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成、有机反应类型、官能团的结构与性质、限制条件同分异构体书写等，关键是理解双烯合成反应，侧重考查学生放学推理能力、知识迁移运用能力．