题目内容

【题目】Ⅰ.十氢萘是具有高储氢密度的氢能载体,经历“十氢萘(C10H18)→四氢萘(C10H12)→萘(C10H8)”的脱氢过程释放氢气。已知:

C10H18(l)C10H12(l)+3H2(g) △H1

C10H12(l)C10H8(l)+2H2(g) △H2

△H1>△H2>0;C10H18→C10H12的活化能为Ea1,C10H12→C10H8的活化能为Ea2,十氢萘的常压沸点为192℃;在192℃,液态十氢萘的脱氢反应的平衡转化率约为9%。请回答:

(1)有利于提高上述反应平衡转化率的条件是_________。

A.高温高压 B.低温低压 C.高温低压 D.低温高压

(2)研究表明,将适量的十萘奈置于恒容密闭反应器中,升高温度带来高压,该条件下也可显著释氢,理由是______________________________________________________。

(3)温度335℃,在恒容密闭反应器中进行高压液态十氢萘(1.00 mol)催化脱氢实验,测得C10H12和C10H8的产率x1和x2(以物质的量分数计)随时间变化关系,如图1所示。

①在8 h时,反应体系内氢气的量为__________mol(忽略其他副反应)。

②x1显著低于x2的原因是________________________________________。

③在图2中绘制“C10H18→C10H12→C10H8”的“能量~反应过程”示意图。

Ⅱ.科学家发现,以H2O和N2为原料,熔融NaOH-KOH为电解质,纳米Fe2O3作催化剂,在250℃和常压下可实现电化学合成氨。阴极区发生的变化可视为按两步进行,请补充完整。

(4)电极反应式:________________________________和2Fe+3H2O+N2=Fe2O3+2NH3。

【答案】 C 反应吸热,温度升高,平衡正向移动。与此同时,温度升高导致十氢萘气化,浓度增大,平衡正向移动,生成氢气量显著增加 ①1.951;②反应2的活化能比反应1小,相同温度下反应2更快,所以相同时间内,生成的四氢萘大部分都转化为萘,故x1显著低于x2. Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH

【解析】Ⅰ.(1)C10H18(l)C10H12(l)+3H2(g) △H1,C10H12(l)C10H8(l)+2H2(g) △H2,△H1>△H2>0;均为吸热反应,且都属于气体的物质的量增大的反应。

A.升高温度,平衡正向移动,平衡转化率增大,但增大压强,平衡逆向移动,平衡转化率减小,故A错误;B.降低温度,平衡逆向移动,平衡转化率减小,故B错误;C.升高温度,平衡正向移动,平衡转化率增大,减小压强,平衡正向移动,平衡转化率增大,故C正确;D.降低温度,平衡逆向移动,平衡转化率减小,故D错误;故选C;

(2)总反应为该反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡转化率增大,平衡常数增大,当温度达到192℃时,十氢萘气化,浓度增大,平衡正向移动,生成氢气量显著增加,故答案为:反应吸热,温度升高,平衡正向移动。与此同时,温度升高导致十氢萘气化,浓度增大,平衡正向移动,生成氢气量显著增加;

(3)①温度335℃,在8 h时,十氢萘为1.00 mol,测得C10H12和C10H8的产率x1=0.027,x2=0.374,即生成C10H12和C10H8的物质的量分别为0.027mol,0.374mol,设反应的C10H18的物质的量为a,反应C10H12的物质的量为b,根据反应

C10H18(l)C10H12(l)+3H2(g)

1 1 3

a a 3a

C10H12(l)C10H8(l)+2H2(g),

1 1 2

b b 2b

则a-b=0.027,b=0.374,则a=0.401,因此生成的氢气的物质的量分数为3a+2b=3×0.401+2×0.374=1.951,则氢气的量为1.951mol,故答案为:1.951;

②反应2的活化能比反应1小,相同温度下反应2更快,所以相同时间内,生成的四氢萘大部分都转化为萘,故x1显著低于x2,故答案为:反应2的活化能比反应1小,相同温度下反应2更快,所以相同时间内,生成的四氢萘大部分都转化为萘,故x1显著低于x2;

③C10H18(l)C10H12(l)+3H2(g) △H1,C10H12(l)C10H8(l)+2H2(g) △H2,△H1>△H2>0;上述反应均为吸热反应,生成物的总能量大于反应物,“C10H18→C10H12→C10H8”的“能量~反应过程” 示意图为,故答案为:;

Ⅱ.(4)以H2O和N2为原料,熔融NaOH-KOH为电解质,纳米Fe2O3作催化剂,在250℃和常压下可实现电化学合成氨。阴极区发生还原反应,据其中一个反应2Fe+3H2O+N2=Fe2O3+2NH3,可知,Fe2O3作催化剂,首先转化为铁,因此电极反应式为Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH-,故答案为:Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH-。

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