Question

（1）①简述银氨溶液的配置方法

 

②写出丙醛与银氨溶液反应的化学方程式

 

．
（2）写出实验室制乙炔的化学方程式

 

；
（3）重结晶是分离提纯有机物的重要方法，它的首要工作是选择适当的溶剂，
要求该溶剂  ①

 

②

 

；
（4）某液态卤代烷RX（R是烷基，X是某种卤原子）的密度是a g?cm^-3．RX可以与稀碱发生水解反应生成ROH（能跟水互溶）和HX．为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验步骤如下：
a、准确量取该卤代烷bmL，放入锥形瓶中．
b、在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应．
C、反应完成后，冷却溶液，加稀硝酸酸化，滴加过量AgNO₃溶液得到白色沉淀．
d、将沉淀过滤、洗涤、干燥后称重，得到固体c g．
回答下列问题：
①装置中长玻璃管的作用是

 

．
②该卤代烷中所含卤素官能团的名称是

 

，判断依据是

 

．
③在步骤②中，若加HNO₃量不足，未将溶液酸化，则步骤④测得的c值将

 

（填下列选项代码）．
A．偏大 B．偏小 C．不变 D．大小不定
④该卤代烷的相对分子质量是

 

（列出算式）．

Answer 1

考点：相对分子质量的测定,有机物的结构和性质

专题：实验设计题,有机反应

分析：（1）氨水和硝酸银反应生成AgOH，AgOH继续与氨水反应生成银氨络离子；醛类可以发生银镜反应生成羧酸铵、金属单质银以及氨气；
（2）实验室常用块状固体碳化钙（CaC₂）与水反应生成氢氧化钙[Ca（OH）₂]和乙炔；
（3）根据重结晶原理选择溶剂；
（4）涉及的实验原理是：RX+KOH→ROH+KX，KX+AgNO₃=AgX↓+KNO₃．
①RX熔沸点较低，加热时易挥发，据此确定长导管的作用；
②含有卤素原子的离子中，能和硝酸银反应生成白色沉淀的只能是氯离子，据此来回答判断；
③在溶液中，AgOH会转化为Ag₂O沉淀，根据转化关系来计算回答；
④根据Cl元素守恒，结合关系式RCl～AgCl↓来计算回答．

解答： 解：（1）配制银氨溶液时，将稀氨水慢慢滴加到稀硝酸银溶液中，产生白色沉淀后继续滴加到沉淀刚好溶解为止；
丙醛可以发生银镜反应生成丙酸铵、金属单质银以及氨气，反应的化学方程式为：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH→CH₃CH₂COONH₄+H₂O+2Ag↓+3NH₃；
故答案为：在洁净的试管中加入硝酸银溶液，边振荡试管边逐滴加入稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止；
CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH→CH₃CH₂COONH₄+H₂O+2Ag↓+3NH₃；
（2）碳化钙（CaC₂）与水反应生成氢氧化钙[Ca（OH）₂]和乙炔，方程式为：CaC₂+2H₂O→Ca（OH）₂+CH≡CH↑，故答案为：CaC₂+2H₂O→Ca（OH）₂+CH≡CH↑；
（3）固体混合物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系．一般是温度升高，溶解度增大．若把固体溶解在热的溶剂中达到饱和，冷却时即由于溶解度降低，溶液变成过饱和而析出晶体．利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出．而让杂质全部或大部分仍留在溶液中（若在溶剂中的溶解度极小，则配成饱和溶液后被过滤除去），从而达到提纯目的，故选择溶剂应考虑：杂质在此溶剂中的溶解度很大或很小，被提纯物在此溶剂中的溶解度受温度影响较大；
故答案为：杂质在此溶剂中的溶解度很大或很小，被提纯物在此溶剂中的溶解度受温度影响较大；
（4）①因RX熔沸点较低，加热时易挥发，所以装置中长导管的作用是防止卤代烃挥发或冷凝回流，故答案为：冷凝回流，提高原料利用率；
②因为所得AgX沉淀为白色，能和硝酸银反应生成白色沉淀的只能是氯化银沉淀，所以卤代烃中含有氯元素，故答案为：氯原子；滴加过量AgNO₃溶液，得白色沉淀；
③若加HNO₃的量不足，未将溶液酸化，则沉淀中还有AgOH转化为Ag₂O沉淀，由于氢氧化银和氧化银的影响，故测得的c值将偏大，故答案为：A；
④根据Cl元素守恒     RCl～AgCl↓
                     M   143.5
                    ab     c

M

ab

=

143.5

c

，所以M=

143.5ab

c

，故答案为：

143.5ab

c

．

点评：本题考查了实验基本操作，有机物的结构和性质及相对分子质量的测定等，难度中等，注意卤素离子的检验方法．