题目内容

9.随原子序数递增,八种短周期元素(用字母x等表示)原子半径的相对大小,最高正价或最低负价的变化如图1所示.

根据判断出的元素回答问题:
(1)f在周期表中的位置是第三周期ⅢA族;
(2)比较d、e常见离子的半径大小(用化学式表示,下同):O2->Na+;比较g、h的最高价氧化物对应水化物的酸性强弱:HClO4>H2SO4.
(3)任选上述元素组成一种四个原子共价化合物,写出其电子式: (或);
(4)已知1mole的单质在足量d2中燃烧,恢复至室温,放出255.5kJ热量,写出该反应的热化学方程式:2Na(s)+O2(g)=Na2O2(s)△H=-511kJ•mol-1;
(5)上述元素可组成盐R:zx4f(gd4)2,向盛有10mL1mol•L-1R溶液的烧杯中滴加1mol•L-1NaOH溶液,沉淀物质的量随NaOH溶液体积的变化示意图如图2
①R溶液中,离子浓度由大到小的顺序是c(SO42-)>c(NH4+)>c(Al3+)>c(H+)>c(OH-);
②写出m点反应的离子方程式:NH4++OH-=NH3•H2O;
③若在R溶液中改加20ml 1.2mol•L-1Ba(OH)2溶液,充分反应后,溶液中产生沉淀的物质的量为0.022mol.

分析 从图中的化合价和原子半径的大小,可知x是H元素,y是C元素,z是N元素,d是O元素,e是Na元素,f是Al元素,g是S元素,h是Cl元素.
(1)f是Al元素,在元素周期表的位置是第三周期ⅢA族;
(2)电子层结构相同的离子,核电荷数越大离子半径越小;非金属性越强,最高价氧化物水化物的酸性越强;
(3)四原子共价化合物,可以是NH3、H2O2、C2H2等;
(4)1molNa的单质在足量O2中燃烧生成Na2O2(s),放出255.5kJ热量,2molNa反应放出热量为511kJ,注明聚集状态、反应热书写热化学方程式;
(5)①R是NH4Al(SO4)2,溶液中Al3+、NH4+均水解使溶液呈酸性,但Al3+比 NH4+水解程度更大;
②m点过程中加入氢氧化钠,沉淀物质的量不变,是NH4+与OH-反应生成NH3•H2O;
③根据n=cV计算n(Al3+ )、n(NH4+)、n(SO42-)、n(Ba2+)、n(OH-),根据SO42-、Ba2+中不足量的离子的物质的量计算生成BaSO4的物质的量,依次发生:Al3++OH-=Al(OH)3↓、NH4++OH-=NH3•H2O、Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O,根据方程式计算生成Al(OH)3的物质的量,进而二者计算生成固体总物质的量.

解答 解:从图中的化合价和原子半径的大小,可知x是H元素,y是C元素,z是N元素,d是O元素,e是Na元素,f是Al元素,g是S元素,h是Cl元素.
(1)f是Al元素,在元素周期表的位置是第三周期ⅢA族,故答案为:第三周期ⅢA族;
(2)电子层结构相同的离子,核电荷数越大离子半径越小,故离子半径:r(O2-)>r(Na+);非金属性越强,最高价氧化物水化物的酸性越强,故酸性:HClO4>H2SO4,故答案为:r(O2-)>r(Na+);HClO4>H2SO4;
(3)四原子共价化合物,可以是NH3、H2O2、C2H2等,其电子式为: (或),
故答案为: (或);
(4)1molNa的单质在足量O2中燃烧生成Na2O2(s),放出255.5kJ热量,2molNa反应放出热量为511kJ,则该反应的热化学方程式为:2Na(s)+O2(g)=Na2O2(s)△H=-511kJ•mol-1,
故答案为:2Na(s)+O2(g)=Na2O2(s)△H=-511kJ•mol-1;
(5)①R是NH4Al(SO4)2,溶液中Al3+、NH4+均水解使溶液呈酸性,但Al3+比 NH4+水解程度更大,故离子浓度由大到小的顺序是:c(SO42-)>c(NH4+)>c(Al3+)>c(H+)>c(OH-),
故答案为:c(SO42-)>c(NH4+)>c(Al3+)>c(H+)>c(OH-);
②m点过程中加入氢氧化钠,沉淀物质的量不变,是NH4+与OH-反应生成NH3•H2O,离子方程式为:NH4++OH-=NH3•H2O,
故答案为:NH4++OH-=NH3•H2O;
③10mL 1mol•L-1 NH4Al(SO4)2溶液中Al3+ 物质的量为0.01mol,NH4+的物质的量为0.01mol,SO42-的物质的量为0.02mol,20mL 1.2 mol•L-1Ba(OH)2溶液中Ba2+物质的量为0.024mol,OH-为0.048mol,
由SO42-+Ba2+=BaSO4↓,可知SO42-不足,故可以得到0.02mol BaSO4,
    Al3++3OH-=Al(OH)3↓
0.01mol 0.03mol 0.01mol 
反应剩余OH-为0.048mol-0.03mol=0.018mol,
    NH4++OH-=NH3•H2O
0.01mol 0.01mol
反应剩余OH-为0.018mol-0.01mol=0.008mol,
Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O
0.008mol 0.008mol
故得到Al(OH)3沉淀为0.01mol-0.008mol=0.002mol
则最终得到固体为0.02mol+0.002mol=0.022mol,
故答案为:0.022mol.

点评 本题考查结构位置性质关系、离子半径的大小比较、元素周期律、热化学方程式书写、离子浓度大小比较、化学图象及化学计算,是对学生综合能力的考查,需要学生具备扎实的基础,难度中等.

练习册系列答案
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20.乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:

(1)已知:
化学键C-HC-CC=CH-H
键能/kJ•molˉ1412348612436
计算上述反应的△H=+124 kJ•mol-1.
(2)维持体系总压强p恒定,在温度T时,物质的量为n、体积为V的乙苯蒸气发生催化脱氢反应.已知乙苯的平衡转化率为α,则在该温度下反应的平衡常数K=$\frac{n{α}^{2}}{(1-{α}^{2})V}$(用α等符号表示).
(3)工业上,通常在乙苯蒸气中掺混水蒸气(原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为1:9),控制反应温度600℃,并保持体系总压为常压的条件下进行反应.在不同反应温度下,乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性(指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数)示意图如下:

①掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率,解释说明该事实正反应为气体分子数增大的反应,保持压强不变,加入水蒸气,容器体积应增大,等效为降低压强,平衡向正反应方向移动.
②控制反应温度为600℃的理由是600℃时乙苯的转化率与苯乙烯的选择性均较高,温度过低,反应速率较慢,转化率较低,温度过高,选择性下降,高温下可能失催化剂失去活性,且消耗能量较大.
(4)某研究机构用CO2代替水蒸气开发了绿色化学合成工艺----乙苯-二氧化碳耦合催化脱氢制苯乙烯.保持常压和原料气比例不变,与掺水蒸汽工艺相比,在相同的生产效率下,可降低操作温度;该工艺中还能够发生反应:CO2+H2═CO+H2O,CO2+C═2CO.新工艺的特点有①②③④(填编号).
①CO2与H2反应,使乙苯脱氢反应的化学平衡右移
②不用高温水蒸气,可降低能量消耗
③有利于减少积炭
④有利用CO2资源利用.

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