题目内容

10.在一固定容积为2L的密闭容器内加入0.2mol的N2和0.6mol的H2,在一定条件下发生如下反应:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g),△H<0.反应中NH3的物质的量浓度的变化情况如图所示,请回答下列问题:
①根据如图,计算从反应开始到平衡时,平均反应速率v(NH3)=0.025mol/(L•min);达平衡时转化率α(N2)=50%.
②下列描述中能说明上述反应已达平衡的是BD.
A.3v正(H2)=2v逆(NH3)
B.容器中气体的平均相对分子量不随时间而变化
C.容器中气体的密度不随时间而变化
D.容器中气体的分子总数不随时间而变化
E.N2、H2、NH3三种物质同时存在
F.N2、H2、NH3的浓度比为1:3:2
G.断裂1mol N≡N的同时形成6mol N-H
③保持相同条件,若起始时往该容器中充入0.1mol的N2,达到新平衡时NH3的百分含量和原平衡相同,则起始还应充入H20.3mol,NH30.2 mol.保持相同条件,若起始时往该容器中充入0.8mol的NH3,则达平衡时NH3的体积分数大于原平衡NH3的体积分数(填“大于”,“小于”或“等于”).
④第5分钟末将容器的体积缩小一半后,若在第8分钟末达到新的平衡(此时NH3浓度约为0.25mol/L),请在上图中画出第5分钟末到此平衡时NH3浓度的变化曲线.

分析 ①由图可知,4min时到达平衡,平衡时氨气的浓度为0.1mol/L,根据v=$\frac{△c}{△t}$计算v(NH3);
生成氨气为0.1mol/L×2L=0.2mol,根据方程式计算转化的氮气物质的量,进而计算氮气转化率;
②可逆反应到达平衡时,同种物质的正逆速率相等,各组分的浓度、含量保持不变,由此衍生的其它一些量不变,判断平衡的物理量应随反应进行发生变化,该物理量由变化到不变化说明到达平衡;
③恒温恒容下,若起始时往该容器中充入0.1mol的N2,达到新平衡时NH3的百分含量和原平衡相同,与原平衡为等效平衡,按化学计量数完全转化到左边,满足N2为0.2mol、H2为0.6mol;
保持相同条件,若起始时往该容器中充入0.8mol的NH3,等效开始通入0.4mol的N2和1.2mol的H2,等效为在原平衡的基础上增大压强,与原平衡相比,平衡正向移动;
④第5分钟末将容器的体积缩小一半,瞬间氨气的浓度变为原来的2倍,压强增大,平衡向正反应移动,8min末达到新的平衡,此时NH3浓度约为0.25mol/L,据此作图.

解答 解:①由图可知,4min达平衡,△c(NH3)=0.1mol/L,所以v(NH3)=$\frac{0.1mol/L}{4min}$=0.025mol/(L•min),
生成氨气为0.1mol/L×2L=0.2mol,根据方程式可知转化的氮气物质的量为0.2mol×$\frac{1}{2}$=0.1mol,则氮气转化率为$\frac{0.1mol}{0.2mol}$×100%=50%,
故答案为:0.025mol/(L•min);50%;
②A.不同物质表示的速率之比的与化学计量数之比,反应到达平衡状态,3v正(H2)=2v逆(NH3)即v正(H2):v逆(NH3)=2:3,不等于化学计量数之比,未到达平衡状态,逆反应速率较大,平衡向逆反应进行,故A错误;
B.反应混合气体的总质量不变,随反应进行,总的物质的量减小,故平均相对分子质量减小,容器中气体的平均相对分子量不随时间而变化,说明到达平衡状态,故B正确;
C.反应混合气体的总质量不变,容器的容积不变,密度始终不变,容器中气体的密度不随时间而变化不能说明到达平衡状态,故C错误;
D.正反应是气体物质的量减小的反应,随反应进行气体分子数目减少,容器中气体的分子总数不随时间而变化,说明到达平衡状态,故D正确;
E.反应进行后,未达到平衡N2、H2、NH3三种物质也同时存在,故E错误;
F.N2、H2、NH3的浓度比与起始浓度及转化率有关,平衡时不一定等于化学计量数之比,故F错误;
G.断裂1mol N≡N的同时形成6mol N-H,均表示正反应速率,反应始终按该比例关系进行,平衡时断裂1mol N≡N的同时断裂6mol N-H,故G错误,
故选:BD;
③恒温恒容下,若起始时往该容器中充入0.1mol的N2,达到新平衡时NH3的百分含量和原平衡相同,与原平衡为等效平衡,按化学计量数完全转化到左边,满足N2为0.2mol、H2为0.6mol,则:
0.1mol+$\frac{1}{2}$×n(NH3)=0.1mol,n(H2)+$\frac{3}{2}$n(NH3)=0.6mol
解得n(NH3)=0.2mol,n(H2)=0.3mol
保持相同条件,若起始时往该容器中充入0.8mol的NH3,等效开始通入0.4mol的N2和1.2mol的H2,等效为在原平衡的基础上增大压强,与原平衡相比,平衡正向移动,则达平衡时NH3的体积分数大于原平衡NH3的体积分数,
故答案为:0.3;0.2;大于;
④第5分钟末将容器的体积缩小一半,瞬间氨气的浓度变为原来的2倍,压强增大,平衡向正反应移动,8min末达到新的平衡,此时NH3浓度约为0.25mol/L,第5分钟末到达新平衡时NH3浓度的变化曲线为:
,故答案为:.

点评 本题考查化学反应速率的计算、化学平衡态的判断、等效平衡、影响化学平衡的因素等,难度中等,注意判断平衡的物理量应随反应进行发生变化,该物理量由变化到不变说明到达平衡.

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