题目内容

【题目】完成下列问题。

(1)多元化合物薄膜太阳能电池材料为无机盐,其主要包括砷化镓(GaAs)、硫化镉(CdS)薄膜电池等.

①As的基态原子的电子排布式[Ar]_______________.

②第一电离能:As___Ga(填“>”、“<”或“=”).

(2)配合物Fe(CO)5常温下呈液态,熔点为-20.5 ℃,易溶于 CCl4 中,则Fe(CO)5是______分子(非极性或极性)。

(3)BF3常温下是气体,有强烈的接受孤电子对的倾向。BF3与NH3相遇,立即生成白色固体。BF3的杂化轨道类型为:____ ;写出该白色固体的结构式,并标注出其中的配位键___________。

(4)下列有关说法不正确的是____。

A.沸点:NH3 >PH3,CH3OH > HCHO

B.SO2与CO2的化学性质有些类似,但空间结构与杂化方式不同

C.熔、沸点: SiF4< SiCl4< SiBr4 <SiI4 , 原因是分子中共价键键能逐渐增大

D.熔点: CaO > KCl > KBr,原因是晶格能逐渐减小

(5)钠钾合金属于金属晶体,某种合金的晶胞结构如图所示,晶体中K 原子的配位数为______;已知金属原子半径r(Na)、r(K),计算晶体的空间利用率 __________(假设原子是刚性球体)

【答案】3d104s24p3 > 非极性 sp2 C 6

【解析】

①As是33号元素,其原子结构示意图为;则基态原子的电子排布式为[Ar]3d104s24p3;

②同一周期中,元素第一电离能呈增大趋势,且As的p轨道为半充满结构所以第一电离能As>Ga;配合物Fe(CO)5熔点为-20.5℃,沸点为103℃,易溶于CCl4,CCl4是非极性溶剂,根据分子晶体的物理性质:分子晶体熔沸点低,易溶于有机溶剂,所以属于分子晶体,是非极性分子;

(3)B原价电子数为3,无孤对电子,则BF3的杂化轨道类型为sp2;B原子有强烈的接受孤电子对的倾向,而NH3分子中N原子有一个孤电子对,BF3与NH3相遇,立即生成白色固体BF3NH3,该白色固体的结构式为;

(4)A.NH3和CH3OH分子间均存在氢键,相应的沸点较高,则沸点NH3 >PH3、CH3OH > HCHO,故A正确;B.二氧化硫与二氧化碳均为酸性氧化物,化学性质相似,二氧化碳分子为sp2杂化、直线型结构,但二氧化硫为sp4杂化、V形结构,故B正确;C.SiF4、SiCl4、SiBr4 、SiI4 结构相似,相对分子质量越大,分子间作用力越大,其熔、沸点越高,与共价键能无关,故C错误;D.离子晶体的晶格能越大,熔、沸点越高,故D正确;答案为C。

(5)根据均摊法可知晶胞中有钠原子数为12×=3,钾原子数为8×=1,所以合金的化学式为KNa3,根据晶胞图可知,每个K原子周围有6个钠原子,所以晶胞中K原子的配位数为6,晶胞中钠原子和钾原子体积之和为π(r3(Na)×3+r3(K)),根据晶胞的结构可知,晶胞的边长为钠原子和钾原子的直径之和为2×[r(Na)+r(K)],所以晶胞的体积为[2×r(Na)+2×r(K)]3,晶体的空间利用率为=。

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【题目】20世纪50年代科学家提出价层电子对互斥模型(简称VSEPR模型),用于预测简单分子立体结构。其要点可以概括为:

Ⅰ、用AXnEm表示只含一个中心原子的分子组成,A为中心原子,X为与中心原子相结合的原子,E为中心原子最外层未参与成键的电子对(称为孤对电子),(n+m)称为价层电子对数。分子中的价层电子对总是互相排斥,均匀的分布在中心原子周围的空间;

Ⅱ、分子的立体构型是指分子中的原子在空间的排布,不包括中心原子未成键的孤对电子;

Ⅲ、分子中价层电子对之间的斥力主要顺序为:i、孤对电子之间的斥力>孤对电子对

与共用电子对之间的斥力>共用电子对之间的斥力;ii、双键与双键之间的斥力>双键与单键之间的斥力>单键与单键之间的斥力;iii、X原子得电子能力越弱,A-X形成的共用电子对之间的斥力越强。 请仔细阅读上述材料,回答下列问题:

(1)指出下面物质分子或离子的空间构型:PO43-_____________________________; PCl5_____________________。

(2) 有两种活性反应中间体微粒,它们的微粒中均含有1个碳原子和3个氢原子。请依据下面给出的这两种微粒的球棍模型,写出相应的化学式:

__________________;__________________。

(3) 按要求写出第二周期非金属元素构成的中性分子的化学式:平面三角形分子___________,三角锥形分子___________,四面体形分子_____________。

(4) 下列一组微粒中键角由大到小顺序排列为____________________(用编号填写)

①HCN ②SiF4 ③SCl2 ④CO32- ⑤H3O+

【题目】NaOH溶液可用于多种气体的处理.

(1)CO2是温室气体,可用NaOH溶液吸收得到Na2CO3或NaHCO3.

①Na2CO3俗称纯碱,因CO32﹣水解而使其水溶液呈碱性,写出CO32﹣第一步水解的离子方程式_________.已知25℃时,CO32﹣第一步水解的平衡常数Kh=2×10﹣4mol/L,当溶液中c(HCO3﹣):c(CO32﹣)=20:1 时,溶液的pH=_____.

②泡沫灭火器中通常装有NaHCO3 溶液和Al2(SO4)3溶液,请写出这两种溶液混合时的离子反应方程式__________.

(2)金属与浓硝酸反应产生的NO2可用NaOH溶液吸收,反应方程式为:2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O.含0.2molNaOH的水溶液与0.2mol NO2恰好完全反应得1L溶液A,溶液B为0.lmolL﹣1CH3COONa溶液,则两份溶液中c(NO3﹣)、c(NO2﹣)和c(CH3COO﹣)由大到小的顺序为___________(已知HNO2的电离常数Ka=7.1×10﹣4molL﹣1,CH3COOH的电离常数Ka=1.7×10﹣5molL﹣1).可使溶液A和溶液B的 pH相等的方法是_____.

A.向溶液A中加适量NaOH B.向溶液A中加适量水

C.向溶液B中加适量NaOH D.向溶液B中加适量水

(3)烟气中的SO2会引起酸雨,可利用氢氧化钠溶液吸收。吸收SO2的过裎中,溶液中H2SO3、HSO3﹣、SO32﹣三者所占物质的量分数(a)随pH变化的关系如图所示:

①图中pH=7时,溶液中离子浓度关系正确的是___。

A.c(Na+)>2c(SO32﹣)>c(HSO3﹣)

B.c(Na+)=c(SO32﹣)+c(HSO3﹣)+c(H2SO3)

C.c(OH﹣)=c(H+)+c(H2SO3)+c(HSO3﹣)

D.c(Na+)>c(HSO3﹣)>c(SO32﹣)>c(H+)=c(OH﹣)

②利用上图中数据,求反应H2SO3H++ HSO3﹣的平衡常数的数值____.

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