题目内容

【题目】锰及其化合物在工农业生产和科技领域具有广泛的应用。

Ⅰ.溶液中的Mn2+可被酸性(NH4)2S2O8溶液氧化为MnO4-,该方法可用于检验Mn2+。

(1)用酸性(NH4)2S2O8溶液检验Mn2+时的实验现象为________________________。

(2)该反应的离子方程式为_____________________。

(3)(NH4)2S2O8可视为由两分子琉酸缩合所得,若硫酸的结构简式为,则H2S2O8的结构简式为 ________________。

Ⅱ.实验室用含锰废料(主要成分为MnO2,还含有少量Al2O3、MgO、SiO2)为原料制备Mn的工艺流程如下图所示。

已知:①部分难溶物的溶度积常数如下表所示。

难溶物

Fe(OH)3

Al(OH)3

Mg(OH)2

Mn(OH)2

溶度积常数

4.0×10-38

1.0×10-33

1.8×10-11

1.8×10-13

②当溶液中离子浓度≤1.0×10-5mol L-1时,可认为该离子沉淀完全。

(1)“酸浸”时,MnO2将Fe氧化为Fe3+,该反应的离子方程式为________________________;该过程中浸出时间和液固比对锰浸出率的影响分别如下图所示。

则适宜的浸出时间和液固比分别为____________、____________。

(2)若“酸浸”后所得滤液中c(Mn2+)=0.18molL-1,则应“调pH”的范围为________________________。

(3)“煅烧”反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为__________。“还原”时发生的置换反应在化学上又叫作__________。

【答案】溶液由无色变为紫红色 5S2O82-+2Mn2++8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+ 3MnO2+2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H2O 60min 3:1 ≤pH<8 1:2 铝热反应

【解析】

Ⅱ.用硫酸浸取中,只有SiO2不与硫酸反应,滤渣中有SiO2。根据后面的流程中中间产物为MnCO3,则Fe的作用就是为了将锰的化合价从+4还原到+2,滤渣1中还包括了过量的铁粉。调节pH沉淀铁离子和铝离子,加入NaF沉淀镁离子,加入碳酸氢铵沉淀锰,生成碳酸锰,在空气中煅烧被氧气氧化为MnO2,经过铝热反应得到锰单质。

Ⅰ.(1)溶液中的Mn2+转化为MnO4-时的实验现象为溶液由无色变为紫红色。答案为溶液由无色变为紫红色;

(2)Mn2+被酸性(NH4)2S2O8溶液氧化为MnO4-,还原产物应为SO42-,反应的离子方程式为5S2O82-+2Mn2+ +8H2O==2MnO4-+10SO42-+16H+。答案为5S2O82-+2Mn2++8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+;

(3)H2S2O8可视为由两分子硫酸缩合所得,硫酸的结构简式为,则H2S2O8的结构简式为。答案为;

Ⅱ.(1)由题中信息可知,“酸浸”时,MnO2在酸性介质中将Fe氧化为Fe3+,本身被还原为Mn2+,该反应的离子方程式为 3MnO2+2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H2O;由图甲可知,适宜的浸出时间为60min,由图乙可知,适宜的液同比为3:1。答案为3MnO2+2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H2O 60min 3:1;

(2)由流程图中信息知,“调pH”的目的是使Fe3+和A13+沉淀完全,而Mn2+不沉淀,根据Ksp[A1(OH)3]= 1.0×10-33,,Ksp[Fe(OH)3] = 4.0×10-38可知,Al3+沉淀完全时Fe3+已沉淀完全,Al(OH)3恰好完全沉淀时的pH为-lg,Mn2+开始沉淀时的pH为-lg=8,则“调pH”的范围为≤pH<8。答案为≤pH<8;

(3)根据信息知,“煅烧”时,空气中的O2将MnCO3氧 化为MnO2,根据得失电子守恒可得关系式O2 2MnCO3,即氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2。“还原”时发生铝粉与高熔点金属氧化物的反应,又称铝热反应。答案为1:2 铝热反应。

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