题目内容
【题目】铁触媒是重要的催化剂,CO易与铁触媒作用导致其失去催化活性:Fe+5CO=Fe(CO)5;除去CO的化学反应为:[Cu(NH3)2]OOCCH3+CO+NH3=[Cu(NH3)3(CO)]OOCCH3。
(1)基态Fe原子的外围电子排布式:________,C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为________。
(2)Fe(CO)5又名羰基铁,常温下为黄色油状液体,则Fe(CO)5的晶体类型是_______,与CO互为等电子体的分子的电子式为______________。
(3)硝酸钾中NO3-的空间构型_______,分子中的大π键可用符号
表示,其中m代表参与形成的大π键原子数,n代表参与形成的大π键电子数(如苯分子中的大π键可表示为
),则NO3-中的大π键应表示为____________。
(4)配合物[Cu(NH3)2]OOCCH3中碳原子的杂化类型是________,配位体中提供孤对电子的原子是_____。
(5)用[Cu(NH3)2]OOCCH3除去CO的反应中,肯定有______形成.
a.离子键 b.配位键 c.非极性键 d.σ键
(6)铁和氨气在640 ℃可发生置换反应,产物之一的晶胞结构如图所示,写出该反应的化学方程式__________________ 。
![]()
【答案】 3d64s2 N>O>C 分子晶体
平面三角形
sp2、sp3 N bd 8Fe+2NH3
2Fe4N+3H2
【解析】
(1)Fe原子3d、4s能级电子为其价电子,基态Fe原子的价电子排布式为3d64s2;同一周期元素,元素电负性随着原子序数增大而增大,但由于氮元素的2p轨道电子处于半充满状态,稳定性强,第一电离能大于相邻元素,则这三种元素第一电离能大小顺序是N>O>C;
(2)熔沸点较低的晶体为分子晶体,Fe(CO)5又名羰基铁,常温下为黄色油状液体,其熔沸点较低,为分子晶体;原子数和价电子数分别都相等的互为等电子体,与CO互为等电子体的分子是氮气,电子式为
;
(3)NO3-中N原子的价层电子对数是
,不含有孤对电子,则其的空间构型平面三角形;N的2s能级上一个电子跃迁到2pz轨道,2s,2px,2py三个轨道形成sp2杂化轨道,2pz轨道则留有一对电子,每个O原子2pz轨道留有一个单电子,再加上整个离子一个单位负电荷,则NO3-形成四中心六电子的离域大π键,表示为
。
(4)该配合物中C原子价层电子对个数是4和3且不含孤电子对,根据价层电子对互斥理论确定C原子杂化方式为sp3、sp2,该配体中Cu原子提供空轨道、N原子提供孤电子对,形成配位键;
(5)用[Cu(NH3)2]OOCCH3除去CO的反应中,肯定有Cu原子和N、C原子之间的配位键且也是δ键生成,答案为bd;
(6)利用均摊法计算晶胞中Fe原子个数为8×1/8+6×1/2=4,N原子在晶胞中,共计的1个,则化学式为Fe4N。由于发生的置换反应,则另一种生成物是氢气,所以该反应的化学方程式为8Fe+2NH3
2Fe4N+3H2。
【题目】某兴趣小组以废铁屑制得硫酸亚铁铵后,按下列流程制备二水合草酸亚铁(FeC2O4·2H2O),进一步制备高纯度还原铁粉。
![]()
已知:FeC2O4·2H2O难溶于水,150℃开始失结晶水;H2C2O4易溶于水,溶解度随温度升高而增大。
请回答:
(1)下列操作或描述正确的是__________。
A.步骤②,H2C2O4稍过量主要是为了抑制Fe2+水解
B.步骤③,采用热水洗涤可提高除杂效果
C.步骤③,母液中的溶质主要是(NH4)2SO4 和H2C2O4
D.步骤③,如果在常压下快速干燥,温度可选择略高于100℃
(2)如图装置,经过一系列操作完成步骤③中的抽滤和洗涤。请选择合适的编号,按正确的操作顺序补充完整(洗涤操作只需考虑一次):
![]()
开抽气泵→a→b→d→_________→c→关抽气泵
a.转移固液混合物; b.关活塞A; c.开活塞A; d.确认抽干; e.加洗涤剂洗涤。
(3)称取一定量的FeC2O4·2H2O试样,用硫酸溶解,采用KMnO4滴定法测定,折算结果如下:
n (Fe2+)/mol | n (C2O42-)/mol | 试样中FeC2O4·2H2O的质量分数 |
9.80×10-4 | 9.80×10-4 | 0.980 |
由表中数据推测试样中最主要的杂质是___________
(4)实现步骤④必须用到的两种仪器是_________(供选仪器:a.烧杯;b.坩埚;c.蒸馏烧瓶;d.高温炉;e.表面皿;f.锥形瓶);该步骤的化学方程式是______________________。
(5)为实现步骤⑤,不宜用碳粉还原Fe2O3,理由是________________。