题目内容

6.我国有丰富的天然气资源.以天然气为原料合成尿素的主要步骤如图所示(图中某些转化步骤及生成物未列出):

(1)“造合成气”发生的热化学方程式是CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g);△H>0在恒温恒容的条件下,欲提高CH4的反应速率和转化率,下列措施可行的是BD.
A、增大压强    B、升高温度  C、充入He气    D、增大水蒸气浓度
(2)“转化一氧化碳”发生的方程式是H2O(g)+CO(g)?H2(g)+CO2(g),该反应平衡常数随温度的
温度/℃400500800
平衡常数K9.9491
变化如下:
提高氢碳比[$\frac{n({H}_{2}O)}{n(CO)}$],K值不变(填“增大”、“不变”或“减小”);若该反应在400℃时进行,起始通入等物质的量的H2O和CO,反应进行到某一时刻时CO和CO2的浓度比为1:3,此时v(正)>v(逆)(填“>”、“=”或“<”).
(3)有关合成氨工业的说法中正确的是A.
A、该反应属于人工固氮
B、合成氨工业中使用催化剂能提高反应物的利用率
C、合成氨反应温度控制在500℃左右,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D、合成氨工业采用循环操作的主要原因是为了加快反应速率
(4)生产尿素过程中,理论上n(NH3):n(CO2)的最佳配比为2:1,而实际生产过程中,往往使n(NH3):n(CO2)≥3,这是因为有利于提高CO2的转化率,因为NH3极易溶于水,便于分离、回收利用.
(5)当甲烷合成氨气的转化率为60%时,以3.0×108L甲烷为原料能够合成4.8×108L 氨气.(假设体积均在标准状况下测定)

分析 (1)在恒温恒容的条件下,欲提高CH4的反应速率和转化率,改变条件平衡向正反应方向移动,且反应速率加快,结合外界条件对反应速率、平衡移动影响分析;
(2)平衡常数只受温度影响,与反应物的浓度无关;
令开始H2O和CO的物质的量都是1mol,某一时刻时CO和CO2的浓度比为1:3,计算此时参加反应的CO的物质的量,利用三段式计算此时各组分的浓度,反应气体气体的体积不变,利用物质的量代替浓度计算此时的浓度商Qc,与平衡常数比较判断反应进行分析,据此解答;
(3)A.固氮指由游离态的氮转化为化合态的氮;
B.催化剂加快反应速率,不能影响平衡移动;
C.合成氨反应温度控制在500℃左右,在该温度下反应速率较快、催化剂活性较高;
D.合成氨工业采用循环操作,目的是提高原料的利用率;
(4)根据尿素的化学式,结合C、N原子守恒判断生产尿素过程中,理论上n(NH3):n(CO2)的最佳配比;
有利于提高CO2的转化率,NH3极易溶于水,便于分离、回收利用;
(5)根据关系式CH4~CO~3H2计算造合成气的反应中生成的CO、H2的体积,根据关系式 CO~H2计算分离二氧化碳过程生成的H2体积,两部分氢气体积为生成氢气的总体积,再根据 3H2~2NH3计算生成氨气的体积.

解答 解:(1)A、增大压强,反应速率加快,平衡向逆反应方向移动,甲烷的转化率降低,故A错误;
B、升高温度,反应速率加快,平衡向正反应方向移动,甲烷的转化率增大,故B正确;
C、充入He气,反应混合物的浓度不变,反应速率不变,平衡不移动,甲烷的转化率不变,故C错误;
D、增大水蒸气浓度,反应速率加快,平衡向逆反应方向移动,甲烷的转化率增大,故D正确;
故答案为:BD;
(2)平衡常数只受温度影响,与反应物的浓度无关,提高氢碳比[n(H2O)/n(CO)],K值不变;
令开始H2O和CO的物质的量都是1mol,某一时刻时CO和CO2的浓度比为1:3,设此时参加反应CO为xmol,则(1-x):x=1:3,解得x=0.75,则:
             H2O(g)+CO(g)?H2(g)+CO2(g),
  开始(mol):1       1        0      0
  变化(mol):0.75    0.75     0.75   0.75
某时刻(mol):0.25    0.25     0.75   0.75
故产生浓度商Qc=$\frac{0.75×0.75}{0.25×0.25}$=9<9.94,反应向正反应进行,故v(正)>v(逆),
故答案为:不变;>;
(3)A.固氮指由游离态的氮转化为化合态的氮,合成氨属于人工固氮,故A正确;
B.催化剂加快反应速率,不能影响平衡移动,不能提高反应物的利用率,故B错误;
C.该反应正反应是放热反应,高温不利用氨气的合成,合成氨反应温度控制在500℃左右,在该温度下反应速率较快、催化剂活性较高,故C错误;
D.合成氨工业采用循环操作,目的是提高原料的利用率,故D错误;
故答案为:A;
(4)根据尿素的化学式CO(NH2)2,C、N原子完全利用最后,由C、N原子守恒可知生产尿素过程中,理论上n(NH3):n(CO2)的最佳配比为2:1;
往往使n(NH3):n(CO2)≥3,这是由于:有利于提高CO2的转化率,且NH3极易溶于水,便于分离、回收利用;
故答案为:2:1;有利于提高CO2的转化率,且NH3极易溶于水,便于分离、回收利用;
(5)由CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g),N2(g)+3H2(g)?2NH3(g),可得CH4(g)~3H2(g)~2NH3(g),设能够合成氨气的体积为VL,则:
   CH4(g)~3H2(g)~2NH3(g),
    1                  2
3.0×108L×60%          VL
故V=3.0×108L×60%×2=3.6×108L
合成气的反应中:CH4~~~~~~~~~CO~~~~~~~~~~3H2,
         3.0×108L×60%     3.0×108L×60%    3.0×108L×60%×3
分离二氧化碳过程生成的H2体积:CO~~~~~~~~~~H2,
                         3.0×108L×60%    3.0×108L×60%    
所以产生的氢气的总体积为3.0×108L×60%×3+3.0×108L×60%=12×108L×60%
令产生氨气的体积为V,则:
       3H2~~~~~~~~~2NH3
       3                    2
       12×108L×60%         V
故V=12×108L×60%×$\frac{2}{3}$=4.8×108L      
故答案为:4.8×108.

点评 考查学生对工艺流程的理解、化学平衡移动及平衡常数与计算、合成氨条件的选择等,难度中等,关键是掌握整个制备流程原理,要求学生要有扎实的基础知识和灵活应用知识解决问题的能力.(4)中计算为易错点,容易忽略分离二氧化碳过程生成的H2体积.

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