Question

18．25℃，在20mL0.1mol•L^-1氨水溶液中逐滴加入0.2mol•L^-1HCl溶液，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示，已知0.1mol•L^-1氨水的电离度为1.32%．下列说法不正确的是（　　）

• A． 在A点处的溶液中pH＜12
• B． 在B点：c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• C． 在C点：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• D． 在D点：c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）=2c（Cl^-）

Answer 1

分析 A．A点处的溶液0.1mol•L^-1氨水溶液，一水合氨存在电离平衡，该氨水电离度为1.32%，则该溶液中c（OH^-）=0.10mol/L×1.32%=1.32×10^-3 mol/L，c（H⁺）=$\frac{Kw}{c（O{H}^{-}）}$；
B．M处溶液呈中性，则存在c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒得c（NH₄⁺）=c（Cl^-），该点溶液中溶质为氯化铵和一水合氨，铵根离子水解而促进水电离、一水合氨抑制水电离，铵根离子水解和一水合氨电离相互抑制；
C．C点是加入10ml0.2mol•L^-1HCl和20mL0.1mol•L^-1氨水溶液反应得到氯化铵的溶液，铵根离子水解溶液显酸性；
D．在D点是加入20ml0.2mol•L^-1HCl和20mL0.1mol•L^-1氨水溶液反应得到氯化铵和HCl的混合溶液，溶液显酸性．

解答 解；A．点为氨水溶液，加入氨水浓度为0.10mol•L^-1，该氨水电离度为1.32%，则该溶液中c（OH^-）=0.10mol/L×1.32%=1.32×10^-3 mol/L，c（H⁺）=$\frac{1{0}^{-14}}{1.32×1{0}^{-3}}$mol/L=7.6×10^-12mol/L，所以该点溶液pH＜12，故A正确；
B．M处溶液呈中性，则存在c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒得c（NH₄⁺）=c（Cl^-），该点溶液中溶质为氯化铵和一水合氨，铵根离子水解而促进水电离、一水合氨抑制水电离，铵根离子水解和一水合氨电离相互抑制，水的电离程度很小，该点溶液中离子浓度大小顺序是c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（H⁺）=c（OH^-），故B错误；
C．C点是加入10ml0.2mol•L^-1HCl和20mL0.1mol•L^-1氨水溶液反应得到氯化铵和HCl的混合溶液，铵根离子水解溶液显酸性，离子浓度大小为：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故C正确；
D．在D点是加入20ml0.2mol•L^-1HCl中n（Cl^-）=0.02L×0.2mol•L^-1=0.004mol，氨水溶液中一水合氨物质的量n（NH₃•H₂O）=0.020L×0.1mol•L^-1=0.002mol，反应得到等浓度的氯化铵和HCl的混合溶液，c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）=$\frac{1}{2}$c（Cl^-），故D错误；
故选BD．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，识图及分析判断能力，明确弱电解质的电离、电解质溶液中电荷守恒和物料守恒等知识点是解本题关键，题目难度中等．