Question

已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数： 弱酸 CH3COOH HCN HF HClO H2CO3 H2S 电离平衡常数 K=1.8×l0-5 K=4.9×l0-10 K=6.7×10-4 K=3.0×10-8 K1=4.3×l0-7 K2=5.6×l0-11 K1=9.1×10-8  K2=1.1×10-12 下列有关说法正确的是（　　）

A、等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH（Na₂S）＞pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（CH₃COONa）＞pH（NaHCO₃）

B、NaHCO₃和Na₂CO₃混合溶液中，一定有c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）

C、pH相等的NaF与CH₃COOK溶液中，[c（Na⁺）-c（F^-）]＜[c（K⁺）-c（CH₃COO^-）]

D、等浓度的①CH₃COONH₄、②NH₄F、③（NH₄）₂CO₃、④NH₄HCO₃溶液中的c（NH₄⁺）：③＞②＞①＞④

Answer 1

分析：A．酸的电离常数越大其酸性越强，则其阴离子水解能力越小，相同浓度的钠盐溶液的pH越小；
B．根据电荷守恒判断；
C．酸的电离常数越大其酸性越强，则其阴离子水解能力越小；
D．等浓度的铵盐溶液中，铵根离子浓度首先取决于其化学式中铵根离子系数，再结合盐的水解程度比较c（NH₄⁺）大小．

解答：解：A．酸的电离常数越大其酸性越强，则其阴离子水解能力越小，相同浓度的钠盐溶液的pH越小，根据电离常数知，酸根离子的水解程度大小顺序是：S^2-＞CO₃^2-＞CN^-＞HCO₃^-＞CH₃COO^-，所以等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH（Na₂S）＞pH（Na₂CO₃）＞pH（NaCN）＞pH（NaHCO₃）＞pH（CH₃COONa），故A错误；
B．根据电荷守恒知，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HCO₃^-）+2c（CO₃^2-），故B错误；
C．氟离子的水解程度小于醋酸根离子，所以等pH的NaF与CH₃COOK溶液中c（NaF）＞c（CH₃COONa），c（Na⁺）-c（F^-）=c（OH^-）-c（H⁺），c（K⁺）-c（CH₃COO^-）=c（OH^-）-c（H⁺），两种溶液的pH相对，则氢氧根离子与氢离子浓度差相等，所以[c（Na⁺）-c（F^-）]=[c（K⁺）-c（CH₃COO^-）]，故C错误；
D．等浓度的铵盐溶液中，铵根离子浓度首先取决于其化学式中铵根离子系数，所以碳酸铵中铵根离子浓度最大，酸根离子水解程度大小顺序是：HCO₃^-＞CH₃COO^-＞F^-，铵根离子和弱酸根离子相互促进水解，所以这几种溶液中铵根离子浓度大小顺序是③＞②＞①＞④，故D正确；
故选D．

点评：本题考查弱电解质的电离，明确电离平衡常数、酸性强弱、酸根离子的水解程度关系是解本题关键，难点是计算溶液中铵根离子浓度大小，明确盐类水解是微弱的，难度中等．