题目内容

18．某溶液中可能含有Cl-、Br-、SO32-、SO42-、NH4+、Fe2+、K+中的几种离子，现取100mL该溶液加入足量的新制氯水，溶液呈无色，继续滴加稀盐酸，无气泡产生；再往其中加入BaCl2溶液，产生白色沉淀，沉淀经过滤、洗涤、干燥后质量为4.66g．滤液加足量氢氧化钠溶液、加热，生成气体在标准状况下体积为448mL．最后向剩余沉淀中加入HNO3酸化的AgNO3溶液，有白色沉淀生成．根据上述实验现象，以下推测正确的是（　　）
A．原溶液中一定存在SO42-、NH4+、Cl-
B．原溶液中一定不存在Br-、Fe2+、SO32-
C．原溶液中可能存在SO32-、K+
D．原溶液中滴定存在K+，c（K+）≥0.2mol•L-1

分析 某溶液中可能含有Cl-、Br-、SO32-、SO42-、NH4+、Fe2+、K+中的几种离子，现取100mL该溶液加入足量的新制氯水，由于氯气可氧化Br-、Fe2+，产生的溴和三价铁都有颜色，溶液呈无色，则溶液中不含Br-、Fe2+；继续滴加稀盐酸，无气泡产生，不能说明原溶液中无SO32-，因为加入足量的新制氯水时可将SO32-氧化成硫酸根，加入BaCl2溶液，产生白色沉淀，此沉淀为BaSO4，沉淀经过滤、洗涤、干燥后质量为4.66g，即BaSO4的物质的量为0.02mol，但由于溶液中不能确定SO32-和SO42-，故生成的0.02molBaSO4中的SO42-可能来自于被氧化的SO32-，也可能溶液中原来含有SO42-；滤液加足量NaOH溶液、加热，生成气体为NH3，即原来溶液中一定含NH4+；在标准状况下体积为448mL，故NH4+的物质的量为0.02mol，根据溶液的电中性来判断K+的存在，最后向剩余沉淀中加入HNO3酸化的AgNO3溶液，有白色沉淀生成，此沉淀是氯化银，由于过程中加入氯水、氯化钡引入了氯离子，所以氯离子无法确定．

解答 解：A．据分析可知原溶液中一定含NH4+、K+，Cl-不能确定，SO32-和SO42-至少有一种，故A错误；
B．据分析可知原溶液中一定不存在Br-、Fe2+，SO32-和SO42-至少有一种，故B错误；
C．原溶液中一定含K+，故C错误；
D．据分析可知原溶液中可能含有氯离子，假如无氯离子时，钾离子则最少，即0.02mol，浓度为0.2mol/L，所以c（K+）≥0.2mol•L-1，故D正确；
故选D．

点评 本题考查了溶液中离子的检验和确定，应注意根据溶液的电中性来确定K+的存在，SO32-和SO42-的确定难度较大．

练习册系列答案
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14．工业上利用氟碳铈矿（主要成分CeCO3F）提取CeCl3的一种工艺流程如下：

请回答下列问题：
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（3）向Ce（BF4）3中加入KCl溶液的目的是避免三价铈以Ce（BF4）3沉淀的形式损失或除去BF4-或提高CeCl3的产率．
（4）溶液中的C（Ce3+）等于1×10-5mol•l-1，可认为Ce3+沉淀完全，此时溶液的PH为9．
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