题目内容

3.铬是极硬的银白色金属,主要用于冶炼各种合金钢和电镀.已知铬在自然界最重要的矿物是铬铁矿[Fe(CrO2)2或FeO.Cr2O3],工业上制备较纯的金属铬的方法常用铝热法,其中一种简要流程.

(1)如果在实验室模拟操作①,应包括过滤和洗涤.实验室洗涤沉淀的操作是沿玻璃棒向过滤器中加水至浸没沉淀,待水自然流尽后重复2-3次.
(2)完成流程图中铬铁矿焙烧时的化学反应方程式4FeCr2O4+8Na2CO3+7O2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$8Na2CrO4+8CO2+2Fe203.
(3)重铬酸钾为橙红色晶体,广泛用于鞣革、电镀、有机合成等领域.鞣革过程中,生皮中蛋白质发生了变性而变得经久耐用.工业科用电解法来处理含Cr2O72-废水,实验室利用如图装置模拟该法.电解过程中溶液里发生反应:Cr2O72-+6Fe2++14H+═2Cr3++6Fe3++7H2O.若某一时间段内溶液中减少了0.1molCr2O72-,则这段时间电路中至少转移了0.12mol电子
(4)已知:
①25℃时Na2CrO4溶液中仅存在两种含铬离子(CrO42-、Cr2O72-),在溶液中存在:
2CrO42-(黄色)+2H+?Cr2O72-(橙色)+H2O  K=5×1014
②25℃时,BaCr2O7易溶于水,BaCrO4难溶于水,且Ksp(BaCrO4)=1×10-10
Ⅰ.第①步反应的下列状态一定达到平衡的是c
a.Cr2O72-和CrO42-的浓度相同
b.2v(Cr2O72-)-v(CrO42-)
c.溶液的颜色保持不变
Ⅱ.若将0.2mol/L的Na2CrO4溶液和一定浓度的硝酸等体积混合,充分混合后溶液的pH=2,则此时溶液中两种含铬离子浓度之比$\frac{c(C{r}_{2}{O}_{7}^{2-})}{c(Cr{O}_{4}^{2-})}$的近似值5×109,取此混合液1ml与1mL2mol/L的BaCl2溶液混合,试判断混合溶液能(填“能”或“不能”)生成沉淀.

分析 铬铁矿组成为Fe0•Cr203或FeCr2O4,在碳酸钠熔融条件下与氧气发生氧化还原反应,亚铁离子被氧化成氧化铁,同时生成Na2CrO4和CO2,熔渣A为Fe203、Na2CrO4,熔渣溶于水后过滤得滤渣为Fe203,滤液为Na2CrO4溶液,向Na2CrO4溶液中加硫化钠还原得到Cr(OH)3,Cr(OH)3受热分解生成Cr2O3,然后用铝热反应制得Cr;
(1)根据洗涤沉淀的操作分析;
(2)FeCr2O4在碳酸钠熔融条件下与氧气发生氧化还原反应,亚铁离子被氧化成氧化铁,同时生成Na2CrO4和CO2;
(3)重铬酸钾能是蛋白质发生变性;根据化合价的变化计算转移电子;
(4)I.反应到达平衡状态时,正逆反应速率相等,平衡时各物质的浓度保持不变;
II.在溶液中存在:2CrO42-(黄色)+2H+?Cr2O72-(橙色)+H2O,则K=$\frac{c(C{r}_{2}{{O}_{7}}^{2-})}{{c}^{2}(Cr{{O}_{4}}^{2-})×{c}^{2}({H}^{+})}$,据此计算;根据Qc=c(Ba2+)×c(CrO42-)与Ksp(BaCrO4)计算.

解答 解:铬铁矿组成为Fe0•Cr203或FeCr2O4,在碳酸钠熔融条件下与氧气发生氧化还原反应,亚铁离子被氧化成氧化铁,同时生成Na2CrO4和CO2,熔渣A为Fe203、Na2CrO4,熔渣溶于水后过滤得滤渣为Fe203,滤液为Na2CrO4溶液,向Na2CrO4溶液中加硫化钠还原得到Cr(OH)3,Cr(OH)3受热分解生成Cr2O3,然后用铝热反应制得Cr;
(1)实验室洗涤沉淀的操作是:沿玻璃棒向过滤器中加水至浸没沉淀,待水自然流尽后重复2-3次;
故答案为:沿玻璃棒向过滤器中加水至浸没沉淀,待水自然流尽后重复2-3次;
(2)FeCr2O4在碳酸钠熔融条件下与氧气发生氧化还原反应,亚铁离子被氧化成氧化铁,同时生成Na2CrO4和CO2,反应的方程式为:4FeCr2O4+8Na2CO3+7O2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$8Na2CrO4+8CO2+2Fe203;
故答案为:4FeCr2O4+8Na2CO3+7O2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$8Na2CrO4+8CO2+2Fe203;
(3)重铬酸钾为橙红色晶体,广泛用于鞣革、电镀、有机合成等领域,鞣革过程中,生皮中蛋白质发生了变性;Cr2O72-+6Fe2++14H+═2Cr3++6Fe3++7H2O反应中消耗1molCr2O72-转移6mol电子,所以溶液中减少了0.1molCr2O72-时,转移电子为0.6mol;
故答案为:变性;0.6;
(4)I.反应到达平衡状态时,正逆反应速率相等,平衡时各物质的浓度保持不变,所以当溶液的颜色保持不变,即是Cr2O72-的浓度保持变化,故c正确;
故答案为:c;
II.在溶液中存在:2CrO42-(黄色)+2H+?Cr2O72-(橙色)+H2O,则K=$\frac{c(C{r}_{2}{{O}_{7}}^{2-})}{{c}^{2}(Cr{{O}_{4}}^{2-})×{c}^{2}({H}^{+})}$,0.2mol/L的Na2CrO4溶液和一定浓度的硝酸等体积混合,充分混合后溶液的pH=2,则K=$\frac{c(C{r}_{2}{{O}_{7}}^{2-})}{{c}^{2}(Cr{{O}_{4}}^{2-})×{c}^{2}({H}^{+})}$=$\frac{c(C{r}_{2}{O}_{7}^{2-})}{c(Cr{O}_{4}^{2-})}$×$\frac{1}{c(Cr{{O}_{4}}^{2-})×{c}^{2}({H}^{+})}$=5×1014,则$\frac{c(C{r}_{2}{O}_{7}^{2-})}{c(Cr{O}_{4}^{2-})}$=5×109;
Qc=c(Ba2+)×c(CrO42-)=0.05×1=0.05>Ksp(BaCrO4),所以能形成沉淀;
故答案为:5×109;能.

点评 本题考查了物质分离提纯的方法和过程分析、方程式书写、溶度积常数的计算应用,侧重于考查学生的分析能力、计算能力和对基础知识的应用能力,题目难度中等.

练习册系列答案
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18.钒(V)是重要的战略资源,广泛应用于钢铁、航空、化工等行业.石煤是低品位的含钒矿石,其中钒元素主要以VO2、V2O3、V2O5形式存在.工业上以石煤为原料,采用钙化焙烧提钒和钠化焙烧提钒的部分工艺如下:

(注:固体1和溶液1含钒物质的主要成分相同.)
回答下列问题:
(1)“钙化焙烧提钒”工艺中,可能用到的工业设备有AB.
A.离心机        B.焙烧炉       C.离子交换柱        D.分馏塔
(2)“钙化焙烧提钒”工艺中,VO2、V2O3均被氧化为V2O5,再与CaO反应.
①由V2O3得到Ca(VO3)2的化学方程式为V2O3+O2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$V2O5,V2O5+CaO$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$Ca(VO3)2.在此生产工艺中,CaO可用CaCO3替代.
②“浸取”操作中反应的离子方程式为Ca(VO3)2+CO32-=CaCO3↓+2VO3-.[已知Ca(VO3)2在水中的溶解度很小]
③NH4VO3焙烧时产生的碱性气体A可循环利用,具体措施是用盐酸吸收碱性气体生成氯化铵用于中性沉钒.
(3)“钠化焙烧提钒”工艺中,固体1的含钒物质化学式为NaVO3.其焙烧过程需通入空气,反应的气体产物Cl2、HCl会污染环境,可用NaOH(填化学式)吸收以达到循环利用的目的.
(4)以V2O5为原料,通过铝热反应冶炼钒,化学方程式为10Al+3V2O5$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$6V+5Al2O3.某石煤中矾元素的含量为1.2%,使用“钠化焙烧提钒”工艺,矾的总回收率为77%,则10t石煤理论上最多可以生产0.092t金属钒.(计算结果保留2位有效数字)

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