题目内容

12.对含氮物质的研究和利用有着极为重要的意义.
(1)N2、O2和H2相互之间可以发生化合反应,已知反应的热化学方程式如下:
N2(g)+O2(g)═2NO(g)△H=+180.5kJ•mol-1;
2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H=-483.6kJ•mol-1;
N2(g)+3H2(g)═2NH3(g)△H=-92.4kJ•mol-1.
则氨的催化氧化反应的热化学方程式为4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)△H=-905kJ/mol.
(2)汽车尾气净化的一个反应原理为:2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2(g)△H<0.一定温度下,将2.8mol NO、2.4mol CO通入固定容积为2L的密闭容器中,反应过程中部分物质的物质的量变化如图1所示.

①NO的平衡转化率为28.57%,0~20min平均反应速率v(NO)为0.02mol/(L•min).25min时,若保持反应温度不变,再向容器中充入CO、N2各0.8mol,则化学平衡将向左移动(填“向左”、“向右”或“不”).
②如图2若只改变某一反应条件X,反应由原平衡I达到新平衡Ⅱ,变量Y的变化趋势如表所示.下列说法正确的是b (填字母代号).
 条件X变量Y
a压强反应的平衡常数
b温度CO的平衡浓度
c温度N2的体积分数
d催化剂NO的平衡转化率
(3)某化学小组拟设计以N2和H2为电极反应物,以HCl-NH4Cl为电解质溶液制成燃料电池,则该电池的正极反应式为N2+8H++6e-═2NH4+.假设电解质溶液的体积不变,下列说法正确的是bcd(填字母代号).
a.放电过程中,电解质溶液的pH保持不变
b.溶液中的NH4Cl浓度增大,但Cl-离子浓度不变
c.每转移6.02×1023个电子,则有标准状况下11.2L电极反应物被氧化
d.为保持放电效果,电池使用一段时间需更换电解质溶液.

分析 (1)已知:①N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=+180.5kJ•mol-1;
②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)△H=-483.6kJ•mol-1;
③N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)△H=-92.4kJ•mol-1.
根据盖斯定律,②×3+①×2-③×2可得:4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g);
(2)①由图可知,20min到达平衡,平衡时生成氮气为0.4mol,由方程式可知消耗NO为0.4mol×2=0.8mol,转化率=$\frac{物质的量变化量}{起始物质的量}$×100%,根据v=$\frac{△c}{△t}$计算v(NO);
若保持反应温度不变,再向容器中充入CO、N2各0.8mol,由平衡常数表达式可知,浓度商Qc>K,平衡逆向移动;
②a.平衡常数随温度变化,不随压强变化;
b.温度升高,平衡逆向进行;
c.温度升高,平衡逆向进行;
d.催化剂改变反应速率,不影响平衡移动;
(3)以N2、H2为电极反应物,以HCl-NH4Cl溶液为电解质溶液制造新型燃料电池,氮气在正极得到电子发生还原反应,电极反应为N2+8H++6e-═2NH4+;
a.放电过程中,负极电极反应为:H2-2e-=2H+,正极电极反应N2+8H++6e-═2NH4+,根据电子守恒可知过程中消耗氢离子;
b.正极生成铵根离子,溶液中的NH4Cl浓度增大,但Cl-离子浓度不变;
c.电极反应物被氧化的是氢气,根据电子守恒计算氢气的量,再根据V=nVm计算氢气体积;
d.原电池工作过程中消耗氢离子.

解答 解:(1)已知:①N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=+180.5kJ•mol-1;
②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)△H=-483.6kJ•mol-1;
③N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)△H=-92.4kJ•mol-1.
根据盖斯定律,②×3+①×2-③×2可得:4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)△H=-905kJ/mol,
故答案为:4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)△H=-905kJ/mol;
(2)①由图可知,20min到达平衡,平衡时生成氮气为0.4mol,由方程式可知消耗NO为0.4mol×2=0.8mol,NO转化率=$\frac{0.8mol}{2.8mol}$×100%=28.57%,v(NO)=$\frac{\frac{0.8mol}{2L}}{20min}$=0.02mol/(L•min),
若保持反应温度不变,再向容器中充入CO、N2各0.8mol,由平衡常数表达式K=$\frac{c({N}_{2})×{c}^{2}(C{O}_{2})}{{c}^{2}(NO)×{c}^{2}(CO)}$可知,浓度商Qc>K,平衡逆向移动;
故答案为:28.57%;0.02mol/(L•min);向左;
②2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2(g)△H<0,反应是气体体积减小的放热反应,图象中X随Y增大而增大;
a.平衡常数随温度变化,不随压强变化,故a不符合;
b.温度升高,平衡逆向进行,一氧化碳浓度增大,故b符合
c.温度升高,平衡逆向进行,氮气含量减小,故c不符合;
d.催化剂改变反应速率,不影响化学平衡,NO转化率不变,故d不符合;
故答案为:b;
(3)以N2、H2为电极反应物,以HCl-NH4Cl溶液为电解质溶液制造新型燃料电池,氮气在正极得到电子发生还原反应,电极反应为N2+8H++6e-═2NH4+;
a.放电过程中,负极电极反应为:H2-2e-=2H+,正极电极反应N2+8H++6e-═2NH4+,根据电子守恒可知过程中消耗氢离子,电解质溶液PH升高,故a错误;
b.正极生成铵根离子,溶液中的NH4Cl浓度增大,但Cl-离子浓度不变,故b正确;
c.每转移6.02×1023个电子,即转移电子为1mol,电极反应物被氧化的是氢气,根据电子守恒,氢气被氧化的物质的量为0.5mol,则标准状况下氢气体积为11.2L,故c正确;
d.原电池工作过程中消耗氢离子,为保持放电效果,电池使用一段时间需更换电解质溶液,故正确,
故答案为:N2+8H++6e-═2NH4+; bcd.

点评 本题考查盖斯定律应用、化学平衡的有关计算与影响因素、原电池原理等,化学平衡常数的有关计算是近几年高考热点,掌握平衡常数应用,题目难度中等.

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