题目内容

(12分)甲醇是重要的化学工业基础原料和液体燃料。工业上可利用CO或CO2来生产燃料甲醇。已知甲醇制备的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下表所示:

化学反应

平衡常数

温度(℃)

500

800

①2H2(g)+CO(g) CH3OH(g)

K1

2.5

0.15

②H2(g)+CO2(g) H2O (g)+CO(g)

K2

1.0

2.50

③3H2(g)+ CO2(g) CH3OH(g)+H2O (g)

K3

(1)反应②是 (填“吸热”或“放热”)反应。

(2)某温度下反应①中H2的平衡转化率(a)与体系总压强(P)的关系如图所示。则平衡状态由A变到B时,平衡常数K(A) K(B)(填“>”、“<”或“=”)。

(3)判断反应③△H 0; △S 0(填“>”“=”或“<”)据反应①与②可推导出K1、K2与K3之间的关系,则K3= (用K1、K2表示)。在500℃、2L的密闭容器中,进行反应③,测得某时刻H2、CO2、 CH3OH、H2O的物质的量分别为6mol、2 mol、10 mol、10 mol,此时v(正) v(逆) (填“>”“=”或“<”)

(4)甲醇燃料电池通常采用铂电极,其工作原理如图所示,负极的电极反应为: 。

(5)一定条件下甲醇与一氧化碳反应可以合成乙酸。通常状况下,将0.2 mol/L的醋酸与0.1 mol/LBa(OH)2溶液等体积混合,则混合溶液中离子浓度由大到小的顺序为 。

(12分)(1)吸热(1分)

(2)=(1分)

(3)< 、<(各1分);K3 = K1·K2 (2分); >(2分)

(4)CH3OH - 6e- + H2O = CO2 + 6H+ (2分)

(5)c(CH3COO-)>c(Ba2+)>c(OH-)>c(H+)(2分)

【解析】

试题分析:(1)温度升高,化学平衡常增大,反应②是吸热反应;(2)平衡状态由A变到B时,温度不变,测平衡常数不变,所以平衡常数K(A)=K(B);(3)①式+②式得③式,则K3=K1×K2,500℃时K3=2.5×1.0=2.5,800℃时K3=0.15×2.5=0.375,可知升高温度反应③的平衡常减小,反应③是放热反应,反应③△H<0;反应③气体数减小所以 △S< 0;在500℃、2L的密闭容器中,进行反应③的浓度积为Q=(5mol/L×5mol/L)/(3mol/L)3×1mol/L=0.93,Q< K3 平衡右移,此时v(正)>v(逆);(4)甲醇燃料电池中甲醇作负极,所以负极的电极反应为CH3OH - 6e- + H2O = CO2 + 6H+ ;(5)通常状况下,将0.2 mol/L的醋酸与0.1 mol/LBa(OH)2溶液等体积混合,恰好反应生成醋酸钡溶液,由于醋酸根水解使溶液呈碱性,则混合溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(CH3COO-)>c(Ba2+)>c(OH-)>c(H+)。

考点:化学平衡常数、燃料电池、电解质溶液

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(1)用CH4 催化还原NOx 可以消除氮氧化物的污染。例如:

CH4(g) + 4NO2(g) =4NO(g)+CO2(g) + 2H2O(g) ΔH1=-574 kJ·molˉ1

CH4(g) + 4NO(g) = 2N2(g)+CO2(g) + 2H2O(g) ΔH2

若2 mol CH4 还原NO2 至N2,整个过程中放出的热量为1734 kJ,则ΔH2= ;

(2)据报道,科学家在一定条件下利用Fe2O3与甲烷反应可制取“纳米级”的金属铁。其反应为:Fe2O3(s) + 3CH4(g)2Fe(s) + 3CO(g) +6H2(g) ⊿H>0

①若反应在5L的密闭容器中进行,1min后达到平衡,测得Fe2O3在反应中质量减少3.2g。则该段时间内CO的平均反应速率为________________。

②若该反应在恒温恒压容器中进行,能表明该反应达到平衡状态的是__________

A.CH4的转化率等于CO的产率

B.混合气体的平均相对分子质量不变

C.v(CO)与v(H2)的比值不变

D.固体的总质量不变

③该反应达到平衡时某物理量随温度变化如图所示,当温度由T1升高到T2时,平衡常数KA KB(填“>”、“<”或“=”)。纵坐标可以表示的物理量有哪些 。

A.H2的逆反应速率

B.CH4的的体积分数

C.混合气体的平均相对分子质量

D.CO的体积分数

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(4)若往20mL 0.0lmol·L-l的弱酸HNO2溶液中逐滴加入一定浓度的烧碱溶液,测得混合溶液的温度变化如图所示,下列有关说法正确的是

①该烧碱溶液的浓度为0.02mol·L-1

②该烧碱溶液的浓度为0.01mol·L-1

③HNO2的电离平衡常数:b点>a点

④从b点到c点,混合溶液中一直存在:c(Na+)>c(NO)>c(OH)> c(H+)

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