题目内容

天然气的主要成分是甲烷,它是一种重要的燃料和基础化工原料.
(1)以甲烷和水为原料可制取甲醇.
①CH4(g)+H2O?CO(g)+3H2(g)△H=+206.0kJ?mol-1
②CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H=-129.0kJ?mol-1
则CH4(g)+H2O?CH3OH(g)+H2(g)△H=
 
kJ?mol-1
(2)用甲烷催化还原NOx为N2可消除氮氧化物的污染,写出反应的化学方程式
 

(3)一定条件下,反应CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)可以制取合成氨的原料气H2.将1.0mol CH4和2.0mol H2O(g)通入容积为100L的反应室,CH4的平衡转化率与温度的关系如图1.已知100℃时达到平衡所需的时间是5min,则用H2表示的反应速率v(H2)=
 
;该温度时的平衡常数K=
 
,该反应的△H
 
0(填“<”、“>”或“=”).
(4)某化学小组设计如图2装置进行饱和NaCl溶液电解实验.
请回答下列问题:
已知每个甲烷燃料电池中盛有1.0L2.0mol?L-1的KOH溶液.标准状况下,当每个燃料电池的负极通入甲烷的体积均为33.6L,且反应完全,则理论上电池溶液中c(K2CO3
 
c(KHCO3)(填“<”、“>”或“=”):最多能产生标准状况氯气的体积为
 
L.
考点:热化学方程式,原电池和电解池的工作原理,化学平衡的计算
专题:
分析:(1)依据热化学方程式和盖斯定律计算应用;
(2)用甲烷催化还原NOx为N2可消除氮氧化物的污染,产物是氮气水以及二氧化碳,据此书写方程式;
(3)根据c=
△c
△t
计算v(H2);计算平衡状态时各物质的浓度,代入平衡常数表达式计算;根据温度对平衡移动的影响确定反应的吸放热情况;
(4)根据二氧化碳和氢氧化钾反应的量的关系确定产物,根据电子守恒结合电极反应式进行计算.
解答: 解:(1)Ⅰ:CH4 (g)+H2O (g)=CO (g)+3H2 (g)△H=+206.0kJ?mol-1
Ⅱ:CO (g)+2H2 (g)=CH3OH (g)△H=-129.0kJ?mol-1
依据盖斯定律Ⅰ+Ⅱ得到CH4(g)+H2O(g)=CH3OH (g)+H2(g)△H=+77.0 kJ?mol-1
故答案为:CH4(g)+H2O(g)=CH3OH (g)+H2(g)△H=+77.0 kJ?mol-1
(2)甲烷催化还原NOx为N2可消除氮氧化物的污染,产物是氮气水以及二氧化碳,方程式为:xCH4(g)+4NOx(g)=2N2(g)+xCO2(g)+2xH2O,
故答案为:xCH4(g)+4NOx(g)=2N2(g)+xCO2(g)+2xH2O;
(3)将1.0mol CH4和2.0mol H2O ( g )通入容积固定为100L的反应室,在一定条件下发生反应I,由图象可知100℃甲烷转化率为50%,故参加反应的甲烷为1mol×50%=0.5mol,则:
              CH4 (g)+H2O (g)=CO (g)+3H2 (g)
起始量(mol):1.0       2.0      0         0
变化量(mol):0.5       0.5      0.5      1.5
平衡量(mol):0.5       1.5      0.5      1.5
①假设100℃时达到平衡所需的时间为5min,则用H2表示该反应的平均反应速率=
1.5mol
100L
5min
=0.003 mol?L-1?min-1
故答案为:0.003 mol?L-1?min-1
②100℃时反应I的平衡浓度为c(CH4)=0.005mol/L,c(H2O)=0.015mol/L,c(CO)=0.005mol/L,c(H2)=0.015mol/L,
平衡常数K=
0.005×0.0153
0.005×0.015
=2.25×10-4,根据图示,升高温度,甲烷的转化率升高,所以平衡正向移动,反应是吸热的,故答案为:2.25×10-4;>;
(4)负极通入甲烷的体积均为33.6L,即1.5mol,会产生二氧化碳是1.5mol,1.0L2.0mol?L-1的KOH溶液氢氧化钾的物质的量是2mol,所以3CO2+4OH-=CO32-+2HCO3-+2H2O,溶液中c(K2CO3)<c(KHCO3),根据甲烷转移电子的情况CH4~8e-,则1.5mol甲烷转移电子是12mol,根据反应式2Cl--2e-=Cl2↑,转移12mol电子,生成氯气的量是6mol,体积是6mol×22.4L/mol=134.4L,故答案为:<;134.4.
点评:本题目综合考查学生有关热化学、电化学以及化学反应速率和平衡的有关计算知识,属于综合知识的考查题,难度较大.
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