题目内容
（1）二甲醚燃料电池的正极反应式为O2+4H++4e-═2H2O
O2+4H++4e-═2H2O
．电池在放电过程中，负极周围溶液的pH减小
减小
．（填“增大”、“减小”或“不变”）（2）以上述电池为电源，通过导线电解池相连．两极为石墨，电解质溶液为1L 0.1mol/L KCl溶液，写出电解总反应的离子方程式为
2Cl-+2H2O
H2↑+Cl2↑+2OH-
| ||
2Cl-+2H2O
H2↑+Cl2↑+2OH-
．
| ||
（3）室温时，按上述（2）电解一段时间后，取25mL上述电解后溶液，滴加0.2mol/L 醋酸得到如图2．不考虑能量损失和气体溶于水，溶液体积变化忽略不计）．
①若图2中的B点pH=7，则滴定终点在
AB
AB
区间（填“AB”、“BC”或“CD”）．B点溶液中离子浓度大小为c（CH3COO-）=c（K+）＞c（H+）=c（OH-）
c（CH3COO-）=c（K+）＞c（H+）=c（OH-）
．②D点溶液中c（HAc）
＜
＜
c（Ac-）（填＞、＜或=）．分析：（1）由氢离子移动方向可知左侧电极为负极，右侧电极为正极；燃料电池中，正极上氧气得电子发生还原反应，负极上燃料失电子发生氧化反应，根据负极附近氢离子浓度变化判断pH变化；
（2）电解氯化钾溶液时，阳极上氯离子放电，阴极上氢离子放电，同时溶液中还生成氢氧化钾；
（3）醋酸为弱酸，恰好中和时溶液呈碱性，pH＞7，C点醋酸过量，溶液呈酸性．
（2）电解氯化钾溶液时，阳极上氯离子放电，阴极上氢离子放电，同时溶液中还生成氢氧化钾；
（3）醋酸为弱酸，恰好中和时溶液呈碱性，pH＞7，C点醋酸过量，溶液呈酸性．
解答：解：（1）由氢离子移动方向可知左侧电极为负极，右侧电极为正极，燃料电池中，氧气得电子和氢离子反应生成水，电极反应式为O2+4H++4e-═2H2O，负极上二甲醚失电子生成氢离子，导致负极附近氢离子浓度增大，溶液的pH减小，
故答案为：O2+4H++4e-═2H2O；减小；
（2）电解氯化钾溶液时，阳极上氯离子放电，阴极上氢离子放电，同时溶液中还生成氢氧化钾，所以电池反应式为：2Cl-+2H2O
H2↑+Cl2↑+2OH-，
故答案为：2Cl-+2H2O
H2↑+Cl2↑+2OH-；
（3）①醋酸为弱酸，恰好中和时溶液呈碱性，pH＞7，应为与AB之间，溶液呈中性，则c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒得c（CH3COO-）=c（K+ ），盐溶液中酸根离子浓度大于氢离子浓度，所以离子浓度大小顺序是c（CH3COO-）=c（K+ ）＞c（H+）=c（OH-），
故答案为：AB；c（CH3COO-）=c（K+ ）＞c（H+）=c（OH-）；
②根据图象知，电解后溶液的pH=13，则氢氧化钾浓度为0.1mol/L，取25mL上述电解后溶液，滴加0.2mol/L醋酸，当醋酸溶液的体积为25mL时，溶液中的溶质是等物质的量的醋酸钠和醋酸，D点溶液呈酸性，说明酸的电离程度大于酸根离子的水解程度，所以c（HAc）＜c（Ac-），
故答案为：＜．
故答案为：O2+4H++4e-═2H2O；减小；
（2）电解氯化钾溶液时，阳极上氯离子放电，阴极上氢离子放电，同时溶液中还生成氢氧化钾，所以电池反应式为：2Cl-+2H2O
| ||
故答案为：2Cl-+2H2O
| ||
（3）①醋酸为弱酸，恰好中和时溶液呈碱性，pH＞7，应为与AB之间，溶液呈中性，则c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒得c（CH3COO-）=c（K+ ），盐溶液中酸根离子浓度大于氢离子浓度，所以离子浓度大小顺序是c（CH3COO-）=c（K+ ）＞c（H+）=c（OH-），
故答案为：AB；c（CH3COO-）=c（K+ ）＞c（H+）=c（OH-）；
②根据图象知，电解后溶液的pH=13，则氢氧化钾浓度为0.1mol/L，取25mL上述电解后溶液，滴加0.2mol/L醋酸，当醋酸溶液的体积为25mL时，溶液中的溶质是等物质的量的醋酸钠和醋酸，D点溶液呈酸性，说明酸的电离程度大于酸根离子的水解程度，所以c（HAc）＜c（Ac-），
故答案为：＜．
点评：本题考查了原电池和电解池原理、离子浓度大小的判断，根据电极上得失电子判断原电池正负极，根据离子放电顺序确定电解池中电池反应式，难点是图2中各点溶质的判断，难度较大．
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