Question

15．A～J均为有机化合物，它们之间的转化如图所示：

实验表明：
①D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气：②核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1．④G能使溴的四氯化碳溶液褪色．④1mol J与足量金属钠反应可放出22.4L氢气（标准状况）．
请根据以上信息回答下列问题：
（1）A的结构简式为BrCH₂CH=CHCH₂Br（不考虑立体结构），由A生成B的反应类型是取代反应；
（2）D的结构简式为HOCH₂CH₂CH₂CHO；G的结构简式为；
（3）由E生成F的化学方程式为HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O，E中的官能团有羟基、羧基（填名称），与E具有相同官能团的E的同分异构体还有（写出结构简式，不考虑立体结构）；
（4）由I生成J的化学方程式．

Answer 1

分析 D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气，说明D中含有醛基和醇羟基，D氧化生成E，由E、F的分子式可知E脱去1分子水生成F，核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1，则F不可能是E发生消去反应生成（消去产物会有4个吸收峰），应是形成五元环酯，则C中羟基连接在端碳原子上，可推知CH₂=CH-CH=CH₂与Br₂发生的是1，4-加成，故A为BrCH₂CH=CHCH₂Br，则B为HOCH₂CH=CHCH₂OH，C为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，D为HOCH₂CH₂CH₂CHO，E为HOCH₂CH₂CH₂COOH，F为．由B与G的分子式可知，B脱去1分子水生成G，系列转化得到I可以发生水解反应生成J，则B→G应该是分子内成醚，故G为；G→H应该是G与HClO发生加成反应，H应该为；H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的开环，五元环相对于三元环稳定，因此反应为．

解答 解：D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气，说明D中含有醛基和醇羟基，D氧化生成E，由E、F的分子式可知E脱去1分子水生成F，核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1，则F不可能是E发生消去反应生成（消去产物会有4个吸收峰），应是形成五元环酯，则C中羟基连接在端碳原子上，可推知CH₂=CH-CH=CH₂与Br₂发生的是1，4-加成，故A为BrCH₂CH=CHCH₂Br，则B为HOCH₂CH=CHCH₂OH，C为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，D为HOCH₂CH₂CH₂CHO，E为HOCH₂CH₂CH₂COOH，F为．由B与G的分子式可知，B脱去1分子水生成G，系列转化得到I可以发生水解反应生成J，则B→G应该是分子内成醚，故G为；G→H应该是G与HClO发生加成反应，H应该为；H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的开环，五元环相对于三元环稳定，因此反应为．
（1）由上述分析可知，A为BrCH₂CH=CHCH₂Br；A发生取代反应生成B为HOCH₂CH=CHCH₂OH，
故答案为：BrCH₂CH=CHCH₂Br；取代反应；
（2）由上述分析可知，D的结构简式HOCH₂CH₂CH₂CHO，G的结构简式为，
故答案为：HOCH₂CH₂CH₂CHO；；
（3）E为HOCH₂CH₂CH₂COOH，F为，E发生分子内酯化反应生成F，反应方程式为HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O，
E中的官能团有羟基、羧基，与E具有相同官能团的E的同分异构体还有 ，
故答案为：HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O；羟基、羧基；；
（4）I→J是醚的开环，五元环相对于三元环稳定，反应方程式，故答案为：．

点评 本题考查有机推断与合成题，充分利用有机物性质、分子式与反应条件进行推断，解题时要求能根据已学的知识和相关信息，对有机物进行逻辑推理和论证，得出正确的结论或作出正确的判断，侧重考查学生的分析推理能力，难度较大．