题目内容

8.海波(Na2S2O3•5H2O)是无色透明的晶体,易溶于水,遇酸立即分解:S2O32-+2H+═S↓+SO2↑+H2O,硫化碱法是工业上制备海波的方法之一,反应原理为:2Na2S+Na2CO3+4SO2═3Na2S2O3+CO2某研究小组在实验室用硫化碱法制备Na2S2O3•5H2O,实验装置如图所示:

(1)装置A中滴加浓硫酸的仪器名称是分液漏斗,实验室还可以用A装置制取的气体单质的离子方程式是MnO2+4H++2Cl-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn2++2H2O+Cl2↑.
(2)装置D的作用是检验装置C中SO2的吸收效率,D中的试剂可以是品红、溴水或KMnO4溶液.表明SO2吸收效率低的实验现象是溶液颜色很快褪色.
(3)实验制得的Na2S2O3•5H2O产品中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质.请设计实验,检测Na2S2O3•5H2O产品中是否存在Na2SO4杂质,简要说明实验操作、现象和结论:取少量产品溶于足量稀盐酸中,静置,取上层清液(或过滤后取滤液),滴加BaCl2溶液,若出现白色沉淀则说明Na2S2O3•5H2O晶体中含有Na2SO4杂质.
(4)Na2S2O3溶液是定量实验中的常用试剂,为了测定某K2Cr2O7溶液的浓度,研究小组的同学准确量取10.00mL K2Cr2O7溶液于锥形瓶中,加入过量KI固体和适量的稀H2SO4,滴加指示剂,用0.1000mol•L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点,3次平行实验测得平均消耗Na2S2O3溶液的体积为30.00mL,则c(K2Cr2O7)=0.0500mol•L-1.(已知:Cr2O72-+6I-+14H+═2Cr3++3I2+7H2O,2S2O32-+I2═S4O62-+2I-)

分析 用硫化碱法制备Na2S2O3•5H2O:A装置:在加热条件下,Cu与浓硫酸反应生成硫酸铜、二氧化硫和水,其反应的方程式为:Cu+2H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO4+SO2↑+2H2O,B装置:缓冲瓶,防止C液体倒吸到A装置,C装置:为Na2S2O3的生成装置,多孔的球泡可以增大气体与溶液的接触面积,使气体被充分吸收,有利于提高实验的准确度,2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2,D装置:二氧化硫能和品红作用,二氧化硫能被高锰酸钾氧化,能与溴单质,上述溶液均褪色,盛放品红、溴水或KMnO4溶液,其作用是检验装置B中SO2的吸收效率,E装置:二氧化硫有毒,不能直接排放到空气中,尾气吸收装置,吸收未反应的二氧化硫.
(1)根据仪器的结构特点判断;该装置特点为在加热条件下,Cu与浓硫酸反应生成硫酸铜、二氧化硫和水,属于固液加热型装置;实验室还可以用A装置制取氯气,浓盐酸与二氧化锰在加热条件下反应生成氯气、氯化锰和水;
(2)用D装置检验二氧化硫是否被完全吸收,根据二氧化硫的还原性和漂白性分析;
(3)检测产品中是否存在Na2SO4,先加盐酸排除干扰,再利用氯化钡检验硫酸根离子;
(4)根据Na2S2O3的量求出I2,再根据K2Cr2O7与I2的关系求出K2Cr2O7的物质的量及浓度.

解答 解:(1)根据仪器的结构特点可知,装置A中滴加浓硫酸的仪器名称是分液漏斗;装置A为二氧化硫的制取,Cu+2H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO4+SO2↑+2H2O,该装置属于固液加热型装置,实验室还可以用A装置制取氯气,浓盐酸与二氧化锰在加热条件下反应制备Cl2,离子方程式为:MnO2+4H++2Cl-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn2++2H2O+Cl2↑,
故答案为:分液漏斗;MnO2+4H++2Cl-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn2++2H2O+Cl2↑;
(2)装置D的作用是检验装置C中SO2的吸收效率,说明D中物质能与二氧化硫反应,且有明显的现象,二氧化硫具有漂白性,能使品红褪色,具有还原性,能被溴水氧化,溴水褪色:SO2+Br2+2H2O=H2SO4+2HBr,二氧化硫与高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,硫元素化合价升高,二氧化硫表现还原性,高锰酸钾溶液褪色:5SO2+2KMnO4+2H2O=K2SO4+2MnSO4 +2H2SO4,所以可以用品红、溴水或KMnO4溶液,来检验二氧化硫是否被完全品红吸收,如C中SO2吸收效率低,则D中进入较多的二氧化硫,导致D中溶液颜色很快褪色,
故答案为:品红、溴水或KMnO4溶液; 溶液颜色很快褪色;
(3)检测Na2S2O3•5H2O产品中是否存在Na2SO4杂质,先加过量的稀盐酸排除干扰,静置,取上层清液,再加氯化钡,若出现白色沉淀,说明溶液中含有硫酸根离子,即Na2S2O3•5H2O产品中含有Na2SO4,
故答案为:取少量产品溶于足量稀盐酸中,静置,取上层清液(或过滤后取滤液),滴加BaCl2溶液,若出现白色沉淀则说明Na2S2O3•5H2O晶体中含有Na2SO4杂质.
(4)10.00mL K2Cr2O7溶液于锥形瓶中,加入过量KI固体和适量的稀H2SO4,反应生成I2,用0.1000mol•L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点,3次平行实验测得平均消耗Na2S2O3溶液的体积为30.00mL,则n(Na2S2O3)=cV=0.1000mol•L-1×0.0300L=0.00300mol,
已知:Cr2O72-+6I-+14H+═2Cr3++3I2+7H2O,2S2O32-+I2═S4O62-+2I-,
Cr2O72-~~~3I2~~~6S2O32-
1mol                6mol
n               0.00300mol
则n(K2Cr2O7)=0.000500mol    所以c(K2Cr2O7)=$\frac{0.000500mol}{0.01L}$=0.0500mol/L;
故答案为:0.0500.

点评 本题以硫的化合物的性质为载体,考查了物质的制备方案设计、氧化还原滴定的应用、实验基本操作、化学计算等,难度中等,是对知识的综合运用与分析解决问题能力的考查,注意利用关系式进行计算.

练习册系列答案
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3.己二酸是合成尼龙-66的主要原料之一.实验室合成己二酸的原理、有关数据及装置示意图如下:

物质密度(20℃)熔点沸点溶解性
环己醇0.962g/cm325.9℃160.8℃20℃时水中溶解度为3.6g,可混溶于乙醇、苯
己二酸1.360g/cm3152℃337.5℃在水中的溶解度:15℃时1.44g,25℃时2.3g,易溶于乙醇、不溶于苯
实验步骤如下:
Ⅰ.在三颈烧瓶中加入16mL 50%的硝酸(密度为1.31g/cm3),再加入1~2粒沸石,滴液漏斗a中盛放有5.4mL环己醇.
Ⅱ.水浴加热三颈烧瓶至50℃左右,移去水浴,缓慢滴加5~6滴环己醇,摇动三颈烧瓶,观察到有红棕色气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇,维持反应温度在60℃~65℃之间.
Ⅲ.当环己醇全部加入后,将混合物用80℃~90℃水浴加热约10min(注意控制温度),直至无红棕色气体生成为止.
Ⅳ.趁热将反应液倒入烧杯中,放入冰水浴中冷却,析出晶体后过滤、洗涤、干燥、称重.
请回答下列问题:
(1)装置中仪器b的名称为球形冷凝管,使用时要从下口(填“上口”或“下口”)通入冷水.滴液漏斗的细支管a的作用是平衡滴液漏斗与圆底烧瓶内压强,便于环己醇顺利流下.
(2)本实验所用50%的硝酸物质的量浓度为10.4mol/L;实验中,氮氧化物废气(主要成分为NO2和NO)可以用NaOH溶液来吸收,其主要反应为:2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O和NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O
其中NaOH溶液可以用Na2CO3溶液来替代,请模仿上述反应,写出Na2CO3溶液吸收的两个方程式:2NO2+Na2CO3=NaNO2+NaNO3+CO2;NO+NO2+Na2CO3=2NaNO2+CO2.
(3)向三颈烧瓶中滴加环己醇时,反应温度迅速上升,为使反应温度不致过高,必要时可采取的措施是将三颈烧瓶置于冰水浴中.
(4)为了除去可能的杂质和减少产品损失,可依次用冰水和苯洗涤晶体.

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