Question

间接碘量滴定法是化学定量分析方法．反应原理为：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-．某小组利用该原理测定精致加碘（KIO₃）食盐的碘含量．其步骤为：
a．准确称取10.0g食盐加入烧杯中，再加适量蒸馏水使其完全溶解；
b．向溶解后的溶液中加入适量稀硫酸酸化，再加入足量KI溶液，使KIO₃与KI反应完全；
c．将步骤b反应后所得溶液全部转入锥形瓶中，并加入合适的物质作指示剂，通过滴定管逐滴加入物质的量浓度为1.0×10^-3mol?L^-1的Na₂S₂O₃溶液15.00mL，恰好到达滴定终点（视为反应完全）；
d．计算实验结果．
（1）下列操作一定会导致Na₂S₂O₃标准溶液配制结果偏高的是

 

       
 ①用托盘天平称量Na₂S₂O₃时砝码放在左盘
 ②用蒸馏水洗净的容量瓶未经干燥就用于配制溶液
 ③将烧杯中的溶液转移到容量瓶时不慎撒到容量瓶外
 ④定容时俯视刻度线
（2）写出实验步骤b中的化学反应方程式

 

（3）实验步骤c中可选用的指示剂为

 

，选用

 

式（酸、碱）滴定管，到达滴定终点的现象是

 

（4）根据以上实验测得精制加碘食盐的碘含量（每千克食盐中的碘元素质量）是

 

mg/kg．
（5）该小组测定步骤的主要缺陷是

 

．

Answer 1

考点：中和滴定,氧化还原反应

专题：

分析：（1）根据c=

n

V

分析误差；
（2）酸性条件下，碘酸根离子和碘离子发生氧化还原反应生成碘单质；
（3）碘遇淀粉溶液变蓝色，当完全反应时，溶液褪色；硫代硫酸钠溶液显碱性，应选择碱式滴定管；
（4）根据硫代硫酸钠和碘之间的关系式计算；
（5）滴定实验一般需重复2-3次．

解答： 解：（1）①称量时药品放在左盘，若使用游码，则称量药品偏少；导致n减少，结果偏低；
②配制过程中需向容量瓶中加水，对结果无影响；
③将烧杯中的溶液转移到容量瓶时不慎撒到容量瓶外，造成溶质减少，结果偏低；
④定容时俯视刻度线，所加水体积减少，V减少，结果偏高；
故答案为：④；
（2）酸性条件下，碘酸钾和碘化钾发生氧化还原反应生成碘单质，反应方程式为KIO₃+5KI+3H₂SO₄=3K₂SO₄+3I₂+3H₂O，
故答案为：KIO₃+5KI+3H₂SO₄=3K₂SO₄+3I₂+3H₂O；
（3）溶液中有碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与亚硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，蓝色褪去，硫代硫酸钠溶液显碱性，应选择碱式滴定管；
故答案为：淀粉溶液；碱；当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液时，溶液蓝色褪去，半分钟内不变色；
（4）有反应方程式：IO₃^-+5I^-+6H⁺→3I₂+3H₂O、I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-，可得关系式：IO₃^-～3I₂～6S₂O₃^2-，试样中：n（I）=n（IO₃^-）=

1

6

n（S₂O₃^2-）=

1

6

×0.001 mol?L^-1×15×10^-3L=2.5×10^-6mol，10.000g食盐含有的碘原子物质的量是2.5×10^-6mol，1000g食盐中含有的碘原子的质量是：127g/mol×2.5×10^-6mol×100=0.03175g=31.75mg，故答案为：31.75；
（5）为了减少偶然误差，需重复实验2-3次，取平均值，故答案为：作为定量实验应做平行实验2-3次再取平均值．

点评：本题考查了氧化还原滴定、氧化还原反应的关计算，计算时注意是求食盐中碘的含量不是碘酸钾的含量．