题目内容

【题目】Ⅰ、(1)在25 ℃、101 kPa下,1 g甲烷完全燃烧生成CO2和液态H2O,放出55 kJ的热量,写出表示甲烷燃烧热的热化学方程式:___________________________________。

(2)Zn(s) + 1/2 O2(g) = ZnO(s) ΔH1 = -351 kJ/mol Hg(l) + 1/2 O2(g) = HgO(s) ΔH2 = -91 kJ/mol,由此可知ZnO(s) + Hg(l) = Zn(s) + HgO(s) △H3= __________kJ/mol。

Ⅱ、二甲醚是一种重要的清洁燃料,可替代氟利昂作制冷剂,对臭氧层无破坏作用。工业上可利用水煤气合成二甲醚,总反应为:3H2(g) + 3CO(g) CH3OCH3(g) + CO2(g) ΔH = -246.4 kJ/mol

(1)在一定条件下的密闭容器中,该总反应达到平衡。改变下列条件之一,既能提高反应速率,又能提高CO的转化率的是________(填字母代号)。

a 降低温度 b 加入催化剂 c 缩小容器体积 d 增加H2的浓度

(2)该反应的化学平衡常数表达式K = _______________________,升高温度,平衡常数___________(填“变大”、“变小”、“不变”)

(3)在一体积可变的密闭容器中充入3 mol H2、3 mol CO、1 mol CH3OCH3、1 mol CO2,在一定温度和压强下发生反应:3 H2(g) + 3CO(g) CH3OCH3(g) + CO2(g),达到平衡后,测得平衡时混合气体的物质的量是同温同压下起始时的1.2倍。

① 反应开始时正、逆反应速率的大小:v(正)________v(逆)(填“>”“<”或“=”)

② 平衡时,n(CH3OCH3) = ________,平衡时CO2的转化率为________。

③ 平衡时,再向原容器中投入3 mol H2、3 mol CO、1 mol CH3OCH3、1 mol CO2,一段时间后达到新的平衡,此时CO2的转化率与原平衡相比________(填“增大”、 “减小”或 “不变”)。

【答案】CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = -880 kJ/mol + 260 kJ/mol cd 变小 < 0.6 mol 40% 不变

【解析】

I.根据燃烧热概念、盖斯定律书写热化学方程式。II.从外因对化学平衡的影响,分析反应物转化率、化学平衡常数的变化;同温同压下等效平衡的规律及应用。

Ⅰ、(1)燃烧热的定义中规定可燃物的物质的量为1mol,表示燃烧热的热化学方程式中可燃物的化学计量数必须为1。在25 ℃、101 kPa下,表示甲烷燃烧热的热化学方程式为CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = -880 kJ/mol 。

(2)①Zn(s) + 1/2O2(g) = ZnO(s) ΔH1 = -351 kJ/mol ②Hg(l) + 1/2O2(g) = HgO(s) ΔH2 = -91 kJ/mol。将②-①可得ZnO(s) + Hg(l) = Zn(s) + HgO(s) △H3=+ 260 kJ/mol。

Ⅱ、(1)据外因对反应速率、化学平衡的影响,降低温度使反应速率减小、化学平衡右移, CO的转化率增大;加入催化剂使反应速率增大,但化学平衡不移动,CO的转化率不变; 缩小容器体积即增大气体浓度,反应速率增大,化学平衡右移,CO的转化率增大;增加H2的浓度使反应速率增大,化学平衡右移,CO的转化率增大,故选cd。

(2)该反应的化学平衡常数表达式;因正反应ΔH<0,升高温度,平衡左移,K值变小。

(3)①据题意,从起始至平衡气体物质的量增大,即反应“3H2(g) + 3CO(g)CH3OCH3(g) + CO2(g)”向左进行,开始时正、逆反应速率v(正)<v(逆)。

②设从起始至平衡时,容器内消耗CO2物质的量为x mol,则有

3H2(g) + 3CO(g)CH3OCH3(g) + CO2(g)

起始/mol: 3 3 1 1

转化/mol: 3x 3x x x

平衡/mol: 3+3x 3+3x 1-x 1-x

据题意,(3+3x)+(3+3x)+(1-x)+(1-x)=1.2×(3+3+1+1)

解得x=0.4

故平衡时n(CH3OCH3) =(1-x)mol=0.6mol,CO2的转化率=(x/1)×100%=40%。

③平衡时再向容器中投入“3 mol H2、3 mol CO、1 mol CH3OCH3、1 mol CO2”建立的新平衡,相当于起始时“6 mol H2、6 mol CO、2 mol CH3OCH3、2 mol CO2”建立的平衡。同温同压时两平衡等效,故CO2的转化率不变。

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已知吸收过程中相关反应的热化学方程式如下:

①SO2(g)+NH3·H2O(aq)=NH4HSO3(aq) ΔH1=a kJ/mol;

②NH3·H2O(aq)+ NH4HSO3(aq)=(NH4)2SO3(aq)+H2O(l) ΔH 2=b kJ/mol;

③2(NH4)2SO3(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq) ΔH 3=c kJ/mol。

则反应2SO2(g)+4NH3·H2O(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l)的ΔH =______kJ/mol。

(2)燃煤发电厂常利用反应2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)2CaSO4(s)+2CO2(g) ΔH =-681.8 kJ/mol对煤进行脱硫处理来减少SO2的排放。对于该反应,在温度为T K时,借助传感器测得反应在不同时间点上各物质的浓度如下:

时间/min

浓度/mol/L

0

10

20

30

40

50

O2

1.00

0.79

0.60

0.60

0.64

0.64

CO2

0

0.42

0.80

0.80

0.88

0.88

①0~10 min内,平均反应速率v(SO2)=___________mol/(L·min)。

②30 min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡。根据上表中的数据判断,改变的条件可能是___________(填字母)。

A.加入一定量的粉状碳酸钙 B.通入一定量的O2

C.适当缩小容器的体积 D.加入合适的催化剂

(3)NOx的排放主要来自于汽车尾气,可采用NSR(NOx储存还原)进行处理,NOx的储存和还原在不同时段交替进行,如图a所示。

①通过BaO和Ba(NO3)2的相互转化实现NOx的储存和还原。储存NOx的物质是_________。

②NOx储存转化为Ba(NO3)2过程中,参加反应的NO和O2的物质的量之比为_________。

(4)有人利用反应C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH=34.0 kJ/mol,用活性炭对NO进行吸附。在密闭容器中加入足量的C和一定量的NO气体,保持恒压在不同温度下发生该反应,并分别在t秒时测得NO的转化率,如图所示:

①由图可知,1050 K前反应中NO的转化率随温度升高而增大,其原因为 _______________;在1100 K时,CO2的体积分数为___________。

②用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作Kp),在1050K1.1×106 Pa时,该反应的化学平衡常数Kp=______________________。

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