Question

（2013?达州模拟）一定温度下，向体积为2L的恒容密闭容器中充入1mol PCl₅（g），发生反应：
PCl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g）△H=+Q  KJ/mol维持容器温度不变，测得容器内压强随反应时间的变化如图所示．下列说法正确的是（　　）

A．3s内的平均速率为：V（PCl₃）=0.1mol?L^-1?min^-1

B．达到平衡时放出0.6QKJ热量

C．其他条件不变，再向容器中充入1molPCl₅（g），则达新平衡时，C（PCl₅）＞0.4mol?L^-1

D．其他条件不变，增大PCl₅的浓度，平衡常数减小

Answer 1

分析：A．恒温、恒容的密闭容器中，气体的物质的量之比等于压强之比，根据压强之间的关系式结合差量法计算生成的PCl₃的物质的量，再根据V（PCl₃）=

△n V

△t

计算；
B．该反应是吸热反应；
C．平衡体系中再加入1mol的PCl₅，重新到达平衡状态，可以等效为开始加入2mol的PCl₅，体积增大为原来的2倍，达平衡（该平衡与原平衡等效）后再将体积压缩到原来大小，与原平衡相比，积压缩压强增大平衡状态，平衡向体积减小的方向移动，即向逆反应方向移动；
D．平衡常数只与温度有关，与物质的浓度无关．

解答：解：A．恒温、恒容的密闭容器中，气体的物质的量之比等于压强之比，则平衡时混合气体的物质的量为1.6mol，气体的物质的量增大（1.6-1）mol=0.6mol，设生成PCl₃的物质的量为x，
PCl₅（g）?PCl₃（g）+Cl₂（g） 气体增加的物质的量
          1mol               1mol
           x                 0.6mol
x=

1×0.6

1

mol=0.6mol，
V（PCl₃）=

△n V

△t

=

0.6mol 2L

3s

=0.1mol/（L．s），时间单位是S不是min，故A错误；
B．该反应是吸热反应不是放热反应，当气体增加1mol时吸收的热量是QKJ，则气体增加0.6mol时吸收的热量是0.6QKJ，故B错误；
C．平衡体系中再加入1mol的PCl₅，重新到达平衡状态，可以等效为开始加入2mol的PCl₅，体积增大为原来的2倍，达平衡（该平衡与原平衡等效）后再将体积压缩到原来大小，与原平衡相比，压强增大，平衡向逆反应方向移动，则平衡浓度大于原来的两倍，故C正确；
D．温度不变，平衡常数不变，故D错误；
故选C．

点评：本题考查化学平衡、等效平衡思想的利用，难度中等，注意C中等效平衡思想，把一个平衡的建立设计成多步进行，使问题简单化．