Question

8．有机物A有如图所示的转化关系（部分产物略去）．A在KOH溶液中水解生成B，C和D，1molF与足量的新制银氨溶液水浴加热充分反应可生成4molAg，分析并回答间题：

（1 ）A中含有的官能团名称为氯原子、酯基、羟基；
（2）指出下列反应类型：：E→M酯化反应或取代反应；C→F氧化反应；
（3）写出下列反应的化学方程式：①C→F：+O₂$→_{△}^{Cu}$+2H₂O；②E→M：2HOCH₂CH₂COOH$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$+2H₂O；
（4）已知有机物J满足下列条件：①J为E的同系物的同分异构体，且比E多两个碳原子；②J能够发生银镜反应；③J水解产物不存在两个羟基连在同一个碳上；则J的同分异构体有9种；其中核磁共振氢谱只有四组峰的是HCOOCH₂C（CH₃）₂OH、HCOOC（CH₃）₂CH₂OH．

Answer 1

分析 A在NaOH溶液中水解生成B、C和D，发生了酯的水解和卤代烃的水解，B酸化得到E，故E中含有羧基，E转化为H，H在一定条件下反应生成I，反应前后各元素的组成比不变，说明H转化I应为加聚反应，则H中含有C=C，则H为CH₂=CHCOOH，I为，E发生酯化反应成八元环状化合物生成M，可知E为HOCH₂CH₂COOH，M为，B为HOCH₂CH₂COONa，A在碱性条件下生成HOCH₂CH₂COONa、NaCl和C，D与硝酸银、硝酸反应得到白色沉淀G，故D为NaCl，G为AgCl．C的分子式为C₄H₁₀O₂，分子中含有甲基，由C催化氧化生成F（C₄H₆O₂），1molF与足量的新制银氨溶液水浴加热充分反应可生成4molAg，则F分子中含有2个-CHO，故C为，F为，所以有机物A为或，据此解答．

解答 解：A在NaOH溶液中水解生成B、C和D，发生了酯的水解和卤代烃的水解，B酸化得到E，故E中含有羧基，E转化为H，H在一定条件下反应生成I，反应前后各元素的组成比不变，说明H转化I应为加聚反应，则H中含有C=C，则H为CH₂=CHCOOH，I为，E发生酯化反应成八元环状化合物生成M，可知E为HOCH₂CH₂COOH，M为，B为HOCH₂CH₂COONa，A在碱性条件下生成HOCH₂CH₂COONa、NaCl和C，D与硝酸银、硝酸反应得到白色沉淀G，故D为NaCl，G为AgCl．C的分子式为C₄H₁₀O₂，分子中含有甲基，由C催化氧化生成F（C₄H₆O₂），1molF与足量的新制银氨溶液水浴加热充分反应可生成4molAg，则F分子中含有2个-CHO，故C为，F为，所以有机物A为或，
（1）由上述分析可知，A为或，含有官能团为：酯基-COOC-、羟基-OH、氯原子-Cl，
故答案为：酯基；羟基；
（2）根据上面的分析可知，E→M为酯化反应或取代反应，C→F为氧化反应，故答案为：酯化反应或取代反应；氧化反应；
（3）①C→F的反应方程式为：+O₂$→_{△}^{Cu}$+2H₂O，
②E→M的反应方程式为：2HOCH₂CH₂COOH$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$+2H₂O，
故答案为：+O₂$→_{△}^{Cu}$+2H₂O；2HOCH₂CH₂COOH$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$+2H₂O；
（4）有机物J满足下列条件：①J为E的同系物的同分异构体，且比E多两个碳原子，E为HOCH₂CH₂COOH，则J中有5个碳原子、三个氧原子，10个氢原子；②J能够发生银镜反应，则J中有醛基；③J水解产物不存在两个羟基连在同一个碳上，说明J能水解，即有酯基；则J的同分异构体有 HCOOCH₂C（CH₃）₂OH、HCOOCH₂CH₂CH₂CH₂OH、HCOOCH₂CH₂CHOHCH₃、HCOOCH₂CHOHCH₂CH₃、HCOOCH₂CH（CH₃）CH₂OH、HCOOCH（CH₃）CH₂CH₂OH、HCOOCH（CH₃）CHOHCH₃、HCOOCH（CH₂OH）CH₂CH₃、HCOOC（CH₃）₂CH₂OH，共9种；其中核磁共振氢谱只有四组峰的是 HCOOCH₂C（CH₃）₂OH、HCOOC（CH₃）₂CH₂OH，
故答案为：9；HCOOCH₂C（CH₃）₂OH、HCOOC（CH₃）₂CH₂OH．

点评 本题考查有机物的推断、官能团、有机反应类型等，注意结合有机物的分子式进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．