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12.有一混合气体.系由一气态烷烃和气态单烯烃混合而成,它对氢气的相对密度为12.把此混合气体1体积和4体积氧气混合,置于一密闭容器中,用电火花引燃,使二种烃都充分燃烧,然后冷却到原来温度(高于100℃),燃烧前后的压强之比为1:1.04.试问它们是什么烃?并求它们各占的体积百分比.

分析 气态烷烃和气态单烯烃混合气体对氢气的相对密度为12,则混合气体的平均相对分子质量为12×2=24,由于烯烃中乙烯的相对分子质量最小为28,故一定含有甲烷,反应后冷却到原来的温度(高于100℃)混合气体的压强增大,则混合气体的体积增大,而氢原子数为4的烃燃烧冷却到原来温度(高于水沸点)体积不变,则体积增大由烯烃燃烧导致,设烯烃的组成为CnH2n,其体积为x,则CH4体积为1-x,结合燃烧方程式表示出气体体积增大,再结合体积增大及平均相对分子质量列方程计算解答.

解答 解:气态烷烃和气态单烯烃混合气体对氢气的相对密度为12,则混合气体的平均相对分子质量为12×2=24,由于烯烃中乙烯的相对分子质量最小为28,故一定含有甲烷,
反应后冷却到原来的温度(高于100℃)混合气体的压强增大,则混合气体的体积增大,而氢原子数为4的烃燃烧冷却到原来温度(高于水沸点)体积不变,则体积增大由烯烃燃烧导致,
设烯烃的组成为CnH2n,其体积为x,则CH4体积为1-x,则:
CH4(气)+2O2(气)=CO2(气)+2H2O(气)
CnH2n(气)+$\frac{3n}{2}$O2(气)=nCO2(气)+nH2O(气) 体积增大△V
1                                           $\frac{n}{2}$-1
x                                         x($\frac{n}{2}$-1)
由体积改变可得:x($\frac{n}{2}$-1)=5×(1.04-1)=0.2
由混合烃的相对平均分子质量可得:16(1-x)+(12n+2n)x=24
联立方程,解得:x=0.2,n=4
故混合烃中烯烃为C4H8,其占有的体积为20%,烷烃为CH4,占有体积为(1-0.2)×100%=80%,
答:混合烃中烯烃为C4H8,其占有的体积为20%,烷烃为CH4,占有体积为(1-0.2)×100%=80%.

点评 本题考查混合物计算,关键是确定含有甲烷及烯烃燃烧导致体积增大,学生容易只考虑H原子数目判断烯烃为丙烯或丁烯,忽略验证相对分子质量是否满足,题目利用方程组进行解答可以避免上述问题.

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