Question

3．H₂C₂O₄是一种二元弱酸，H₂C₂O₄溶液中各型体浓度在其总浓度中所占比值叫其分布系数，常温下某浓度的H₂C₂O₄溶液中各型体分布系数随pH的变化如图所示，据此分析，下列说法不正确的是（　　）

• A． 曲线a代表H₂C₂O₄，曲线b代表C₂O₄^2-
• B． 常温下0.1mol/L的NaHC₂O₄溶液显酸性
• C． 常温下，H₂C₂O₄的电离平衡常数Ka₂=10^-4..30
• D． pH从1.30～4.30时，$\frac{c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}{c（{C}_{2}{O}_{4}^{2-}）}$先增大后减小

Answer 1

分析 A．随着溶液的pH增大，溶液中H₂C₂O₄逐渐减少，HC₂O₄^-逐渐增多，pH大于3时，HC₂O₄^-逐渐减少，C₂O₄^2-逐渐增多；
B．当溶液中HC₂O₄^-和C₂O₄^2-相同时，溶液显酸性，所以HC₂O₄^-的电离程度大于C₂O₄^2-的水解程度；
C．常温下，H₂C₂O₄的电离平衡常数Ka₂=$\frac{c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）×c（{H}^{+}）}{c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}$，结合图象计算；
D．pH从1.30～4.30时，H₂C₂O₄的浓度逐渐减小，C₂O₄^2-逐渐增多．

解答 解：A．随着溶液的pH增大，溶液中H₂C₂O₄逐渐减少，HC₂O₄^-逐渐增多，pH大于3时，HC₂O₄^-逐渐减少，C₂O₄^2-逐渐增多，所以曲线a代表H₂C₂O₄，曲线b代表C₂O₄^2-，故A正确；
B．当溶液中HC₂O₄^-和C₂O₄^2-相同时，溶液显酸性，所以HC₂O₄^-的电离程度大于C₂O₄^2-的水解程度，即常温下0.1mol/L的NaHC₂O₄溶液中以HC₂O₄^-的电离为主，溶液显酸性，故B正确；
C．常温下，H₂C₂O₄的电离平衡常数Ka₂=$\frac{c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）×c（{H}^{+}）}{c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}$，由图象可知，pH=4.30时，c（HC₂O₄^-）=c（C₂O₄^2-），则Ka₂=10^-4..30，故C正确；
D．pH从1.30～4.30时，H₂C₂O₄的浓度逐渐减小，C₂O₄^2-逐渐增多，所以$\frac{c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}{c（{C}_{2}{O}_{4}^{2-}）}$逐渐减小，故D错误．
故选D．

点评 本题考查酸碱混合物的定性判断和计算，侧重于学生的分析能力和计算能力的考查，注意把握图象的含义，C选项为易错点，注意对平衡常数的理解与灵活运，题目难度中等．