题目内容

5.二氧化氯(ClO2)是目前国际上公认的第四代高效、无毒的消毒剂,是一种黄绿色的气体,其熔点为-59℃,沸点为11.0℃,易溶于水.工业上用稍潮湿的KClO3和草酸(H2C2O4)在60℃时反应制得.某学生拟用图1所示装置模拟工业制取并收集ClO2.
(1)A装置必须添加温度控制装置,除酒精灯外,还需要的玻璃仪器有烧杯、温度计.
(2)B装置必须放在冰水浴中,其原因是使ClO2充分冷凝,减少挥发.
(3)反应后在装置C中可得NaClO2溶液.已知:NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出晶体是NaClO2•3H2O,高于38℃时析出晶体是NaClO2,高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl.NaClO2的溶解度曲线如图2获得NaClO2晶体的操作步骤为:
①减压,55℃蒸发结晶;②趁热过滤;③用38~60℃热水洗涤;④在55℃干燥,得到成品.
(4)ClO2很不稳定,需随用随制,产物用水吸收得到ClO2溶液.为测定所得溶液中ClO2的浓度,进行了下列实验:
步骤1:准确量取ClO2溶液10.00mL,稀释成100.00mL试样,量取V1mL试样加入到锥形瓶中;
步骤2:用稀硫酸调节试样的pH≤2.0,加入足量的KI晶体,静置片刻;
步骤3:加入指示剂,用c mol•L-1Na2S2O3溶液滴定至终点.重复2次,测得消耗Na2S2O3溶液平均值为V2mL(已知2Na2S2O3+I2═Na2S4O6+2NaI).
①配制100mL c mol•L-1Na2S2O3标准溶液时,用到的玻璃仪器除烧杯、量筒、玻璃棒外还有:100 mL容量瓶、胶头滴管.
②若步骤2所得溶液放置时间太长,则测定结果偏高(填“偏高”、“偏低”或“不变”)
③ClO2溶液的浓度为$\frac{135c{V}_{2}}{{V}_{1}}$. g•L-1(用含字母的代数式表示).

分析 (1)二氧化氯(ClO2)制取温度是60℃,A需要温度控制;
(2)二氧化氯的熔点较低,为收集二氧化氯,应在较低温度下进行;
(3)从溶液中获得溶质,一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法,NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出晶体是NaClO2•3H2O,高于38℃时析出晶体是NaClO2;
(4)①根据配制一定物质的量浓度的溶液使用的仪器解答;
②ClO2很不稳定,步骤2所得溶液放置时间太长,相当于消耗的ClO2偏大;
③二氧化氯具有氧化性,在酸性环境下,能将碘离子氧化,根据关系式2ClO2~5I2~10Na2S2O3计算c(ClO2).

解答 解:(1)氯酸钾和草酸反应生成碳酸钾、二氧化碳、二氧化氯和水,反应方程式为:2KClO3+H2C2O4 $\frac{\underline{\;60℃\;}}{\;}$K2CO3+CO2↑+2ClO2↑+H2O,制取温度是60℃,A需要温度控制,需要温度计,
故答案为:温度计;
(2)二氧化氯的熔点较低,为收集二氧化氯,应在较低温度下进行,所以应该采用冰水浴,
故答案为:使ClO2充分冷凝,减少挥发;
(3)从溶液中获得溶质,一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法,为防止析出晶体NaClO2•3H2O,应趁热过滤,NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出晶体是NaClO2•3H2O,高于38℃时析出晶体是NaClO2,所以用38~60℃热水洗涤,在55℃干燥,得到成品,
故答案为:用38~60℃热水洗涤;
(4)①配制100mL溶液用到的仪器有托盘天平、药匙、玻璃棒、胶头滴管、烧杯、100mL容量瓶、量筒(可用可不用),故还需要的玻璃仪器有:100mL容量瓶、胶头滴管,
故答案为:100ml容量瓶、胶头滴管; 
②ClO2很不稳定,步骤2所得溶液放置时间太长,ClO2分解相当于与碘反应,导致测定结果偏高,
故答案为:偏高;
③二氧化氯具有氧化性,在酸性环境下,能将碘离子氧化,反应的原理方程式为:2ClO2+10I-+8H+=2Cl-+5I2+4H2O,设原ClO2溶液的浓度为x,
2ClO2 ~5I2 ~10Na2S2O3
2mol              10mol
$\frac{1{0}^{-2}x×{V}_{1}×1{0}^{-3}}{1{0}^{-1}}$   1×10-3cV2mol
x=$\frac{2c{V}_{2}}{{V}_{1}}$g/L=$\frac{135c{V}_{2}}{{V}_{1}}$g/L,
故答案为:$\frac{135c{V}_{2}}{{V}_{1}}$.

点评 本题考查实验方案的设计,同时考查学生分析问题、解决问题的能力,把握习题中的信息及知识迁移应用为解答的关键,侧重学生综合应用能力及信息抽取和分析能力的考查,题目难度中等.

练习册系列答案
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