Question

17．姜黄素是一种天然染料，工业上可用石油的裂解产物通过如图反应制得：

已知：①
②
请回答下列问题：
（1）试剂X为NaOH的水溶液；
（2）1molE最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物质的量分别为3mo1、2mol、1mol，则E的结构简式为；
（3）姜黄素中的含氧官能团除甲氧基（CH₃O-）外还有羟基、羰基（写名称）．
（4）反应B→C的化学方程式为HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O，其反应类型是氧化反应；
（5）符合下列条件G的同分异构体共有9种，其中核磁共振氢谱中有5组峰，且面积比为2：2：2：1：1的是；
①属于芳香酯类   ②苯环上有两个取代基   ③能与FeCl₃溶液发生显色反应
（6）借鉴制取姜黄素的方法也能合成肉桂醛 （），写出制备肉桂醛所需有机物的结构简式、CH₃CHO．

Answer 1

分析 乙烯和溴发生加成反应生成A为BrCH₂CH₂Br，由A→D的系列转化及C、D分子式可知，C中醛基氧化生成D，则A在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成B为HOCH₂CH₂OH，B发生催化氧化生成C为OHC-CHO，C中部分醛基被氧化生成D为OHC-COOH，1molE最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物质的量分别为3mo1、2mol、1mol，结合F的结构可知，D中醛基发生加成生成E为，E中的醛基被氧化生成F，F在一定条件下发生信息i中脱羧反应生成G为，结合信息ii及姜黄素的分子式，可知姜黄素的结构简式为：，据此解答．

解答 解：乙烯和溴发生加成反应生成A为BrCH₂CH₂Br，由A→D的系列转化及C、D分子式可知，C中醛基氧化生成D，则A在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成B为HOCH₂CH₂OH，B发生催化氧化生成C为OHC-CHO，C中部分醛基被氧化生成D为OHC-COOH，1molE最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物质的量分别为3mo1、2mol、1mol，结合F的结构可知，D中醛基发生加成生成E为，E中的醛基被氧化生成F，F在一定条件下发生信息i中脱羧反应生成G为，结合信息ii及姜黄素的分子式，可知姜黄素的结构简式为：．
（1）A→B发生卤代烃的水解反应，试剂X为NaOH的水溶液，
故答案为：NaOH的水溶液；
（2）则E的结构简式为：，
故答案为：；
（3）姜黄素的结构简式为：，姜黄素中的含氧官能团除甲氧基（CH₃O-）外还有：羟基、羰基，
故答案为：羟基、羰基；
（4）反应B→C的化学方程式为：HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O，属于氧化反应，
故答案为：HOCH₂CH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$OHC-CHO+2H₂O；氧化反应；
（5）G（）的同分异构体符合条件：①属于芳香族酯类，②苯环上有两个取代基 ③能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，所以苯环上除酚羟基之外，另一取代基可能的结构有-OOCCH₃、-COOCH₃、-CH₂OOCH，均有邻、间、对3种，所以符合条件的香兰醛的同分异构体共有9种，其中核磁共振氢谱中有5组峰，且面积比为2：2：2：1：1的是，
故答案为：9；；
（6）借鉴制取姜黄素的方法也能合成肉桂醛 （），制备肉桂醛所需有机物的结构简式为、CH₃CHO，
故答案为：、CH₃CHO．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用有机物分子式与结构简式进行分析，需要学生对给予的信息进行利用，熟练掌握官能团想性质与转化，较好地考查学生自学能力与分析推理能力，难度中等．