Question

2．乙基香草醛是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更浓郁．
（1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生如图变化：

已知：a．RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b．与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基．
①由A→C的反应方程式，属于取代反应（填反应类型）．
②B的结构简式为．
③写出在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式．
（2）乙基香草醛的另一种同分异构体D（）是一种医药中间体，请设计合理方案用合成D．（其他原料自选，用反应流程图表示并注明必要的反应条件）．
已知：

a．苯酚可以发生如图反应 
b．流程图示例：例如：
$→_{H_{2}，△}^{催化剂}$$→_{Br_{2}}^{光照}$
（3）乙基香草醛的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有3种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为．
①能与NaHCO₃溶液反应
②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应
③苯环上有两个烃基
④苯环上的官能团处于对位．

Answer 1

分析 （1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，所以A是，则B为，C为，据此解答；
（2）与CH₃I反应保护酚羟基，再用酸性高锰酸钾溶液将苯环连接的甲基转化为-COOH，然后与乙醇发生酯化反应，最后在HI条件下重新得到酚羟基；
（3）乙基香草醛（）的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有：，①能与NaHCO₃溶液反应，含有-COOH，②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应，含有酚羟基，③苯环上有两个烃基，只能为2个甲基；④苯环上的官能团处于对位，即-OH与-COOH处于对位，结合②中能与浓溴水反应，说明酚羟基邻位含有H原子．

解答 解：（1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，则A中含有羧基，A被氧化后生成的B能发生银镜反应，则说明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A与C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成苯甲酸，所以A是，则B为，C为．
①由A→C的反应方程式：，属于取代反应，
故答案为：；取代反应；
②B的结构简式为，故答案为：；
③在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式：，
故答案为：；
（2）与CH₃I反应保护酚羟基，再用酸性高锰酸钾溶液将苯环连接的甲基转化为-COOH，然后与乙醇发生酯化反应，最后在HI条件下重新得到酚羟基，合成路线流程图为：，
故答案为：；
（3）乙基香草醛（）的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有：，①能与NaHCO₃溶液反应，含有-COOH，②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应，含有酚羟基，③苯环上有两个烃基，只能为2个甲基；④苯环上的官能团处于对位，即-OH与-COOH处于对位，结合②中能与浓溴水反应，说明酚羟基邻位含有H原子，可以是2个甲基均匀-COOH相邻，可以是1个甲基与-CHO相邻，另外甲基与-COOH相邻，有2种情况，共有3种同分异构体，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为，
故答案为：3；．

点评 本题考查有机物推断与合成、同分异构体书写、有机反应方程式书写等，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，较好的考查学生自学能力与知识迁移运用，题目难度中等．