题目内容

重铬酸钠俗称红矾钠,在工业方面有广泛用途.我国目前主要是以铬铁矿为主要原料进行生产,其主要工艺流程如下:

①中涉及的主要反应有:
主反应:4FeO?Cr2O3+8Na2CO3+7O2 8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2
副反应:SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑、Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2
部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH:
沉淀物Al(OH)3Fe(OH)3Mg(OH)2Cr(OH)3
完全沉淀时溶液pH4.73.711.25.6
试回答下列问题:
(1)“①”中反应是在回转窑中进行,反应时需不断搅拌,其作用是   
(2)“③”中调节pH至4.7,目的是   
(3)“⑤”中加硫酸酸化的目的是使CrO42-转化为Cr2O72-,请写出该平衡转化的离子方程式:   
(4)称取重铬酸钠试样2.5000g配成250mL溶液,取出25.00mL于碘量瓶中,加入10mL 2mol?L-1H2SO4和足量碘化钠(铬的还原产物为Cr3+),放于暗处5min,然后加入100mL水,加入3mL淀粉指示剂,用0.1200mol?L-1Na2S2O3标准溶液滴定
(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-).
①判断达到滴定终点的依据是:   
②若实验中共用去Na2S2O3标准溶液40.00ml,所得产品的中重铬酸钠的纯度(设整个过程中其它杂质不参与反应)   
【答案】分析:题目以以铬铁矿为原料制备重铬酸钠,铬铁矿经煅烧、水浸之后除去生成的氧化铁,调节pH至4.7,除去溶液中的AlO2-、SiO32-;经酸化、蒸发结晶后后可生成重铬酸钠.
(1)固体反应物在搅拌时可充分接触而反应;
(2)氧化铁不溶于水,铬铁矿经煅烧、水浸之后除去生成的氧化铁,副反应中生成Na2SiO3、NaAlO2等杂质;
(3)CrO42-转化为Cr2O72-,CrO42-在酸性条件下与H+离子反应生成Cr2O72-
(4)①溶液中有碘,加入淀粉溶液呈蓝色;
②根据反应的关系式计算.
解答:解:(1)固体反应物在搅拌时可充分接触而反应,故答案为:使反应物接触更充分,加快反应速率;
(2)氧化铁不溶于水,铬铁矿经煅烧、水浸之后除去生成的氧化铁,副反应中生成Na2SiO3、NaAlO2等杂质,调节pH至4.7,可生成H2SiO3、Al(OH)3沉淀过滤除去,
故答案为:除去溶液中的AlO2-、SiO32-
(3)CrO42-转化为Cr2O72-,CrO42-在酸性条件下与H+离子反应生成Cr2O72-,该反应为可逆反应,反应的离子方程式为2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O,
故答案为:2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O;
(4)①溶液中有碘,加入淀粉溶液呈蓝色,碘与亚硫酸钠发生氧化还原反应,当反应终点时,蓝色褪去,
故答案为:当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液时,溶液蓝色褪去,半分钟内不变色;
②根据反应的关系式计算:
   Cr2O72-~3I2~6S2O32-
   1mol          6mol
     n            0.1200mol?L-1×0.04L
n=0.0008mol,则2.5000g重铬酸钠试样中含有的重铬酸钠的质量为10×0.0008mol×262g/moL=2.096g,
所得产品的中重铬酸钠的纯度==83.84%
故答案为:83.84%
点评:作为反应流程题,本题思路比较清晰,题项设置简单.(1)搅拌便于物质充分接触而反应;(2)中难以回答到位,要从副反应考虑,Na2SiO3、NaAlO2作为杂质要除去,不能局限于表格;(3)是平衡,2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O;(4)从氧化还原反应的角度分析.
练习册系列答案
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(2012?朝阳区二模)重铬酸钠俗称红矾钠(Na2Cr2O7?2H2O)是重要的化工产品和强氧化剂.工业制备的流程如下:

请回答:
(1)已知Fe(CrO22中铬元素是+3价,则Fe(CrO22中铁元素是
+2
+2
价.
(2)化学上可将某些盐写成氧化物的形式,如Na2SiO3可写成Na2O?SiO2,则Fe(CrO22可写成
FeO?Cr2O3
FeO?Cr2O3

(3)煅烧铬铁矿时,矿石中难溶的Fe(CrO22生成可溶于水的Na2CrO4,反应化学方程式如下:
4Fe(CrO22+8Na2CO3+7O2=2Fe2O3+8Na2CO4+8CO2
为了加快该反应的反应速率,可采取的措施是
粉碎矿石、升高温度
粉碎矿石、升高温度

(4)已知CrO42-在不同的酸性溶液中有不同的反应,如:
2CrO42-+2H+=Cr2O72-+H2O;      
3CrO42-+4H+=Cr3O102-+2H2O
①往混合溶液甲中加入硫酸必须适量的原因是
少量不能除尽Na2CO3等杂质,过量会生成Na2Cr3O10等副产物
少量不能除尽Na2CO3等杂质,过量会生成Na2Cr3O10等副产物

②混合溶液乙中溶质的化学式是
Na2Cr2O7和Na2SO4
Na2Cr2O7和Na2SO4

(5)+3、+6价铬都有很强的毒性,+6价铬的毒性更高,可诱发肺癌和鼻咽癌,所以制取红矾钠后的废水中含有的Cr2O72-必须除去.
工业上可用电解法来处理含Cr2O72-的废水,如图为电解装置示意图(电极材料分别为铁和石墨).通电后,Cr2O72-在b极附近转变为Cr3+,一段时间后Cr3+最终可在a极附近变成Cr(OH)3沉淀而被除去.
a电极的电极反应式是
2H++2e-=H2
2H++2e-=H2
,b电极附近反应的离子方程式是
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O

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