Question

（1）pH=13的CH₃COONa溶液加水稀释100倍后，pH

 

11（填“＞”“=”或“＜”），原因是

 

（用离子方程式和必要的文字说明）；pH相等的NaOH溶液与CH₃COONa溶液，分别加热到相同的温度后CH₃COONa溶液的pH

 

NaOH溶液的pH（填“＞”“=”或“＜”）；
（2）pH相等时，①NH₄Cl　②（NH₄）₂SO₄　③NH₄HSO₄三种溶液中c（NH₄⁺）由大到小的顺序为

 

；
（3）等体积、等浓度的氢氧化钠与醋酸混合后溶液呈

 

性，溶液中c（Na⁺）

 

c（CH₃COO^-）（填“＞”“=”或“＜”）；pH=13的氢氧化钠与pH=1的醋酸等体积混合后溶液呈

 

性，溶液中c（Na⁺）

 

c（CH₃COO^-）（填“＞”“=”或“＜”）；
（4）25℃，用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/L某一元酸HA溶液所得滴定曲线如图．
①为减小实验误差，由图可知滴定时指示剂应选用

 

 （填“石蕊”、“酚酞”、“甲基橙”）；
②A、B、C三点所示溶液导电能力最强的是

 

点对应的溶液；
③25℃，HA的电离平衡常数约为

 

．

Answer 1

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算,弱电解质在水溶液中的电离平衡

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：（1）CH₃COONa溶液呈碱性是因为水解呈碱性，加水稀释不仅显性离子氢氧根离子浓度减小，但水解平衡正向移动，如果平衡不移动，PH减小两个单位，但因平衡正向移动，所以减少不到两个单位；不考虑水分蒸发，NaOH溶液不管加热到多少度它的PH都不变，而CH₃COONa溶液加热的话，会促进CH₃COONa的水解，所以CH₃COONa溶液pH会增大；
（2）从两个角度考虑，一是相同pH的（NH₄）₂SO₄与NH₄Cl溶液的水解程度是否相等，二是NH₄HSO₄电离时产生H⁺使溶液呈酸性，NH₄⁺的水解被抑制；
（3）等体积等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合，恰好生成NaAc，醋酸根离子水解显碱性，根据电荷守恒比较离子浓度的大小；pH=1的醋酸和pH=13的氢氧化钠溶液，醋酸浓度较大，等体积混合时，醋酸过量；
（4）由图两者恰好完全反应，溶液呈碱性，应选择碱性变色范围内的指示剂，离子浓度越大导电能力越强，根据曲线数据利用C（H⁺），结合HA?H⁺+A^-求出已电HA的浓度，再根据电离平衡常数表达式来解答．

解答： 解：（1）CH₃COONa溶液呈碱性是因为水解呈碱性，加水稀释不仅显性离子氢氧根离子浓度减小，但水解平衡正向移动，如果平衡不移动，PH减小两个单位，但因平衡正向移动，所以减少不到两个单位，所以PH＞11，原因是：加水稀释使平衡CH₃COO^-+H₂OCH₃COOH+OH^-，右移；NaOH溶液不管加热到多少度它的PH都不变，而CH₃COONa溶液加热的话，会促进CH₃COONa的水解，所以CH₃COONa溶液pH会增大，故答案为：＞；加水稀释使平衡CH₃COO^-+H₂OCH₃COOH+OH^-，右移；＞；
（2）中相同pH的（NH₄）₂SO₄与NH₄Cl溶液中，都是强酸弱碱盐，根据溶液呈电中性可判断二者NH₄⁺浓度相等，由于NH₄HSO₄电离时产生H⁺使溶液呈酸性，NH₄⁺的水解被抑制，因此NH₄HSO₄中NH₄⁺的浓度小于（NH₄）₂SO₄，故答案为：①=②＞③；
（3）等体积等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合，恰好生成NaAc，由化学式可知，阴阳离子之比为1：1，醋酸根离子水解显碱性，则c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-），醋酸为弱电解质，pH=1的醋酸和pH=13的氢氧化钠溶液等体积混合，醋酸过量，溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），则c（Na⁺）＜c（CH₃COO^-），故答案为：碱；＞；酸；＜；
（4）由图两者恰好完全反应，溶液呈碱性，应选择碱性变色范围内的指示剂是酚酞，C点是离子浓度最大导电能力最强，当加氢氧化钠的体积为0时，
c（H⁺）=10^-3mol/L，K=

C(H+)?C(A-)

C(HA)

=

10-3×10-3

0.1-10-3

=5×10ˉ⁴，故答案为：①酚酞； ②C； ③5×10ˉ⁴．

点评：本题考查酸碱混合以及溶液pH的大小比较，为高考常见题型，题目难度中等，本题注意从溶液电中性的角度比较溶液离子浓度的大小关系，另外把握盐类水解的原理．