题目内容

15．化合物A含有C、H、O、N、Cl，A与酸的水溶液加热下反应，可得化合物B和醋酸，B经还原可生成，B与亚硝酸，在0～5℃反应后生成的产物与溴亚化铜和氰化钾反应生成C，C与氢氧化钠溶液共热生成2-氯-4-硝基苯酚，试推测A、B、C的构造式．

分析 有机物中硝基可以被还原为氨基，含有氨基和羧基的物质间可以发生反应，得肽键，肽键水解得到羧基和氨基，卤代烃在碱性条件下发生水解反应可以得到含有羟基的物质，根据物质的性质结合反应产物来回答．

解答 解：合物A含有C、H、O、N、Cl，A与酸的水溶液加热下反应，可得化合物B和醋酸，肽键水解得到羧基和氨基，所以A中含有肽键，B经还原可生成，有机物中硝基可以被还原为氨基，所以B中含有一个硝基，即B为，所以A是B和醋酸之间发生反应得到的产物，A中含有肽键，即A为：，其中的硝基不能是氨基，其中的氨基也不能是硝基，与亚硝酸，在0～5℃反应后生成的产物与溴亚化铜和氰化钾反应生成C，C与氢氧化钠溶液共热生成2-氯-4-硝基苯酚，卤代烃在碱性条件下发生水解反应可以得到含有羟基的物质，所以产物中的-OH来自原来的-Br，即C的结构简式为：，
答：A为；B为；C为．

点评 本题考查学生有机物的结构和性质以及有机物的推断知识，注意知识的迁移应用是解题的关键，难度中等．

练习册系列答案
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5．运用化学反应原理知识研究如何利用CO、SO2等污染物有重要意义．
（1）用CO可以合成甲醇．已知：
CH3OH（g）+$\frac{3}{2}$O2（g）═CO2（g）+2H2O（l）△H=-764.5kJ•mol-1
CO（g）+$\frac{1}{2}$O2（g）═CO2（g）△H=-283.0kJ•mol-1
H2（g）+$\frac{1}{2}$O2（g）═H2O（l）△H=-285.8kJ•mol-1
则CO（g）+2H2（g）?CH3OH（g）△H=-90.1kJ•mol-1
（2）下列措施中能够增大上述合成甲醇反应的反应速率的是ac（填写序号）．
a．使用高效催化剂    b．降低反应温度
c．增大体系压强      d．不断将CH3OH从反应混合物中分离出
（3）在一定压强下，容积为V L的容器中充入a mol CO与2a mol H2，在催化剂作用下反应生成甲醇，平衡转化率与温度、压强的关系如图1所示．

①p1小于p2（填“大于”、“小于”或“等于”）；
②100℃时，该反应的化学平衡常数K=$\frac{{V}^{2}}{{a}^{2}}$（mol•L-1）-2；
③在其它条件不变的情况下，再增加a mol CO和2a molH2，达到新平衡时，CO的转化率增大（填“增大”、“减小”或“不变”）．
（4）某科研小组用SO2为原料制取硫酸．
①利用原电池原理，用SO2、O2和H2O制备硫酸，该电池用多孔材料作电极，它能吸附气体，同时也能使气体与电解质溶液充分接触．请写出该电池的负极的电极反应式SO2-2e-+2H2O═SO42-+4H+．
②用Na2SO3溶液充分吸收SO2得NaHSO3溶液，然后电解该溶液可制得硫酸．电解原理示意图如图2所示．
请写出开始时阳极反应的电极反应式HSO3-+H2O-2e-=SO42-+3H+．
6．焦亚硫酸钠（Na2S2O5）是常用的食品抗氧化剂之一，易被氧化为硫酸钠．某研究小组进行如下实验：采用如图1装置（实验前已除尽装置内的空气）制取Na2S2O5．装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为：Na2SO3+SO2═Na2S2O5
（1）装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O．
（2）要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是过滤．
（3）装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置（夹持仪器已略去）d（填序号）．
（4）Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3．证明NaHSO3溶液中HSO3的电离程度大于水解程度，可采用的方法是ae（填序号）．
a．测定溶液的pH    b．加入Ba（OH）2溶液  c．加入盐酸   d．加入品红溶液   e．用蓝色石蕊试纸检测
（5）检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案（图2）是取少量Na2S2O5晶体于试管中，加入适量水溶解，滴加盐酸，振荡，再滴加氯化钡溶液，有白色沉淀生成．
葡萄酒样品100.00mL$→_{蒸馏}^{盐酸}$馏分溶液出现蓝色且30s内不褪色

（6）葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂．测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量（以游离SO2计算）的方案如下；
（已知：滴定时反应的化学方程式为SO2+I2+2H2O═H2SO4+2HI）
①按上述方案实验，消耗标准I2溶液25.00mL该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量（以游离SO2计算）为0.16g．L-1．
②在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测得结果偏低（填“偏高”“偏低”或“不变”）．
3．物质的量浓度相同的醋酸和氢氧化钠溶液混合后，溶液中醋酸根离子和钠离子浓度相等，则混合后溶液呈中性，醋酸体积＞氢氧化钠溶液体积．
10．氯化铁是常见的水处理剂，利用废铁屑可制备无水氯化铁．实验室制备装置和工业制备
流程图如图：

已知：（1）无水FeCl3的熔点为555K、沸点为588K．（2）废铁屑中的杂质不与盐酸反应
（3）不同温度下六水合氯化铁在水中的溶解度如下：
温度/℃02080100
溶解度（g/100g H2O）74.491.8525.8535.7
实验室制备操作步骤如下：
Ⅰ．打开弹簧夹K1，关闭活塞K2，并打开活塞a，缓慢滴加盐酸．
Ⅱ．当…时，关闭弹簧夹K1，打开弹簧夹K2，当A中溶液完全进入烧杯后关闭活塞a．
Ⅲ．将烧杯中溶液经过一系列操作后得到FeCl3•6H2O晶体．请回答：
（1）烧杯中足量的H2O2溶液的作用是把亚铁离子全部氧化成三价铁离子．
（2）为了测定废铁屑中铁的质量分数，操作Ⅱ中“…”的内容是装置A中不产生气泡或量气管和水准管液面不变（其他合理答案也给分）．
（3）从FeCl3溶液制得FeCl3•6H2O晶体的操作步骤是：加入盐酸后、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥．
（4）试写出吸收塔中反应的离子方程式：2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-．
（5）捕集器温度超过673K时，存在相对分子质量为325的铁的氯化物，该物质的分子式为Fe2Cl6．
（6）FeCl3的质量分数通常可用碘量法测定：称取m g无水氯化铁样品，溶于稀盐酸，配制成100mL溶液；取出10.00mL，加入稍过量的KI溶液，充分反应后，滴入几滴淀粉溶液，并用c mol•L-1Na2S2O3溶液滴定，消耗VmL（已知：I2+2S2O32-═2I-+S4O62-）．
①滴定终点的现象是：溶液由蓝色变无色，且半分钟内不变色；
②样品中氯化铁的质量分数$\frac{162.5cV}{m}$%．
20．在探究新制饱和氯水成份的实验中，下列根据实验现象得出的结论不正确的是（　　）
A．氯水的颜色呈浅黄绿色，说明氯水中含有Cl2
B．向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，产生白色沉淀，说明氯水中含有Cl-
C．向淀粉碘化钾溶液中滴加少量氯水，溶液变蓝，说明氯水中含有ClO-
D．向氯水中加入NaHCO3粉末，有气泡产生，说明氯水中含有H+
7．某探究小组为探究氯气的性质，并用装置F制取少量“漂白液”，设计了如下实验装置．请回答下列问题：
（1）装置A是用来制取氯气的，若烧瓶中盛放的是漂白粉，分液漏斗中是稀硫酸，则①A中反应的化学方程式为：Ca（ClO）2+CaCl2+2H2SO4=2CaSO4↓+2Cl2↑+2H2O．②装置A中g管的作用平衡压强，使稀硫酸能顺利地滴入烧瓶中．
（2）装置D中放有一块红色的纸条，一半用水润湿，一半干燥．实验过程中发现，湿润的部分很快褪色了，又过了一段时间，整块纸条全部褪色．某同学认为是因为装置D中下半部分氯气浓度大于上半部分，这种解释是否合理？不合理（填“合理”或“不合理”），若不合理，请说明真正的原因：实验进行中氯气与湿润纸条中的水生成HClO，使纸条湿润部分褪色，干燥的部分无水，不能生成HClO所以不褪色，但过一段时间后由于水分子运动，整个纸条都变得湿润，所以就全部褪色了（若填“合理”则此空不答）．
（3）反应一段时间后用注射器从E中抽取少量溶液，检验出有Fe3+生成，请写出E中发生反应的离子方程式：2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-．
（4）已知HCO3-的酸性弱于次氯酸，写出少量的氯气与F中足量的碳酸钠溶液反应的总化学方程式：Cl2+2Na2CO3+H2O=NaCl+NaClO+2NaHCO3，反应一段时间后停止反应（此时F中还有碳酸钠剩余），得到355g含氯元素质量分数为10%的“漂白液”，则理论上该“漂白液”中有效成分的物质的量为0.5mol．
4．下列事实不能用勒夏特列原理解释的是（　　）
A．光照新制的氯水时，溶液的pH逐渐减小
B．高温高压有利于N2和H2转化为NH3：N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）；△H＜0）
C．打开汽水瓶时，有大量气泡逸出
D．氨水应密闭保存于低温处
5．科学家在对原子核进行显微解剖时，发现了一种氟的同位素299F，该同位素原子核内的中子数 是（　　）
A．9B．20C．29D．38

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