一水合硫酸四氨合铜(Ⅱ)[Cu(NH3)4]SO4)•H2O为深蓝色晶体.在工业上用途广泛.常用作杀虫剂.媒染剂．某学习小组探究制备该晶体并测定其组成的实验过程如下:(Ⅰ)晶体的制备原理及流程:CuSO4+4NH3+H2O═[Cu(NH3)4]SO4)•H2O回答下列问题:(1)无水乙醇的作用降低其溶解性.有利于晶体的析出,烘干晶体的� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

题目内容

3．一水合硫酸四氨合铜（Ⅱ）[Cu（NH₃）₄]SO₄）•H₂O为深蓝色晶体，在工业上用途广泛，常用作杀虫剂、媒染剂．某学习小组探究制备该晶体并测定其组成的实验过程如下：
（Ⅰ）晶体的制备原理及流程：
CuSO₄+4NH₃+H₂O═[Cu（NH₃）₄]SO₄）•H₂O

回答下列问题：
（1）无水乙醇的作用降低其溶解性，有利于晶体的析出；烘干晶体的温度性质60℃的原因是温度过高受热晶体会分解；
（2）实验制得产物晶体中往往有Cu₂（OH）₂SO₄杂质，分析产生该杂质的原因可能是铜离子发生水解；
（Ⅱ）晶体中溶解于酸性溶液中，加入NaI溶液，Cu²⁺可与I作用产生I₂和白色沉淀，该反应的离子方程式为2Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂，再用Na₂S₂O₃溶液滴定I₂，即可得Cu²⁺含量；
（Ⅲ）晶体中氮含量的测定
实验装置如图所示，称取0.9380g[Cu（NH₃）_x]SO₄•H₂O晶体[M=（178+17x）g/mol]于锥形瓶a中，通过分液漏斗向锥形瓶a中滴加10%NaOH溶液，用1.000mol/L的NaOH标准滴定b中剩余的HCl．

（4）滴定管读数如图所示，消耗标准液16.00mL；[Cu（NH₃）_x]SO₄•H₂O中x=3.56，推测测量值（x）比理论值偏小的原因是加入的NaOH溶液不足，没有加热（或生成的氨气没有完全逸出）；
（Ⅳ）SO₄^2-含量的测定--沉淀法
（5）称取一定质量的试样，加稀盐酸溶解，将BaCl₂加入溶液中，静置得到BaSO₄沉淀，检验沉淀已完全的操作为静置，向上层清液中加入少量BaCl₂溶液，若无沉淀生成，则说明沉淀完全．

分析（1）[Cu（NH₃）₄]SO₄）•H₂O晶体易溶于水，不溶于乙醇，加热晶体易分解；
（2）实验制得产物晶体中往往有Cu₂（OH）₂SO₄杂质，分析产生该杂质的原因可能铜离子发生水解；
（Ⅱ）铜离子被I^-还原为亚铜离子，碘离子被氧化为I₂，根据原子守恒和得失电子守恒书写；
（4）根据滴定管读数用开始-结束计算消耗标准液体积；Cu（NH₃）_xSO₄•H₂O与氢氧化钠反应生成的氨气被盐酸吸收，再用氢氧化钠滴定剩余的盐酸，根据消耗的氢氧化钠求出与氨气反应的盐酸，以及氨气的物质的量，根据晶体与氨气的物质的量的关系求出x；若生成的氨气偏少或氨气没有完全逸出，则氨气的物质的量偏小，x值偏小；
（5）SO₄^2-离子和Ba²⁺离子反应会生成白色不溶于硝酸的白色沉淀；

解答解：（1）用无水乙醇溶解，降低其溶解性，有利于晶体的析出，温度过高加热过程中晶体受热分解，所以无水乙醇的作用降低其溶解性，有利于晶体的析出；烘干晶体的温度为60℃的原因是温度过高受热晶体会分解，故答案为：降低其溶解性，有利于晶体的析出；温度过高受热晶体会分解；
（2）实验制得产物晶体中往往有Cu₂（OH）₂SO₄杂质，说明有氢氧根离子被结合，即可能为铜离子发生水解，故答案为：铜离子发生水解；
（Ⅱ）铜离子被I^-还原为亚铜离子，碘离子被氧化为I₂，则离子方程式为；2Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂；故答案为：2Cu²⁺+4I^-═2CuI↓+I₂；：
（4）由滴定管读数如图所示，滴定管读数开始为0.10ml，结束为16.10，所以消耗标准液体积为16.10-0.10=16.00ml；滴定消耗的氢氧化钠为n（NaOH）=cV=1.000mol/L×0.01600L=0.01600mol，则与氢氧化钠反应的盐酸为0.01600mol，与氨气反应的盐酸为：1.000mol/L×0.0300L-0.01600mol=0.014000mol，所以氨气的物质的量为0.014000mol；
由（NH₃）_xSO₄•H₂O～xNH₃，
1 x
$\frac{0.9380}{178+17x}$mol 0.014000mol
$\frac{0.9380}{178+17x}$=$\frac{0.014}{x}$
解得：x=3.56；
若加入的NaOH溶液不足，Cu（NH₃）_xSO₄没有完全反应，生成的氨气偏少，若没有加热则生成氨气不能从溶液中挥发出来，会使盐酸中吸收的氨气偏少，或氨气没有完全逸出，氨气的物质的量偏小，则x值偏小；
故答案为：16.00；3.56；加入的NaOH溶液不足，没有加热（或生成的氨气没有完全逸出）；
（5）根据SO₄^2-离子和Ba²⁺离子反应会生成白色不溶于硝酸的白色沉淀来检验，操作方法为：静置，向上层清液中加入少量BaCl₂溶液，若无沉淀生成，则说明沉淀完全，
故答案为：静置，向上层清液中加入少量BaCl₂溶液，若无沉淀生成，则说明沉淀完全．

点评本题考查了物质的制备实验方案的设计、物质组成的测定，题目难度中等，试题综合性较强，知识点较全面，正确理解制备原理为解答关键，试题充分考查了学生的分析、理解能力、计算能力及化学实验能力．

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14．研究表明：多种海产品如虾、蟹、牡蛎等，体内含有+5价的砷（As）元素，但它对人体是无毒的，砒霜的成分是As₂O₃，属剧毒物质，专家忠告：吃饭时不要同时大量食用海鲜和青菜，否则容易中毒，并给出了一个公式：大量海鲜+大量维生素C=砒霜．下面有关解释不正确的是（　　）

	A．	维生素C能将+5价砷氧化成As₂O₃
	B．	维生素C具有还原性
	C．	青菜中含有维生素C
	D．	生成砒霜的过程中砷元素发生氧化反应

11．25℃时0.1mol/L的醋酸溶液的pH约为3，当向其中加入醋酸钠晶体，等晶体溶解后发现溶液的pH增大．对上述现象有两种不同的解释：甲同学认为醋酸钠水解呈碱性，c（OH^-）增大了，因而溶液的pH增大；乙同学认为醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使c（H⁺）减小，因此溶液的pH增大．
（1）为了验证上述哪种解释正确，继续做如下实验：向0.1mol/L的醋酸溶液中加入少量下列物质中的B（填写编号），然后测定溶液的pH（已知25℃时，CH₃COONH₄溶液呈中性）．
A．固体CH₃COOK B．固体CH₃COONH₄
C．气体NH₃ D．固体NaHCO₃
（2）若乙的解释正确（填“甲”或“乙”），溶液的pH应增大（填“增大”“减小”或“不变”）．
（3）常温下将0.010mol CH₃COONa和0.004mol HCl溶于水，配制成0.5L混合溶液．判断：
①溶液中共有7粒子．
②其中有两种粒子的物质的量之和一定等于0.010mol，它们是CH₃COOH和CH₃COO^-．
③溶液中n（CH₃COO^-）+n（OH^-）-n（H⁺）=0.006 mol．

18．1，3-丙二醇是生产新型高分子材料PTT的主要原料，目前1，3-丙二醇的生产路线有：以石油裂解气为原料的两条石化合成路线和一条生物工程法合成路线．
丙烯醛水合氢化法：CH₂=CHCH₃$→_{Sb_{2}O_{5}}^{O_{2}}$CH₂=CHCHO-→A$→_{Ni}^{H_{2}}$HO-CH₂CH₂CH₂-OH
环氧乙烷甲酰化法：

生物发酵法：淀粉$\stackrel{酶}{→}$甘油$\stackrel{酶}{→}$1，3-丙二醇．
请回答下列问题：
（1）A的结构简式为CH₂OHCH₂CHO．
（2）从合成原料来源的角度看，你认为最具有发展前景的路线是3（填“1”、“2”或“3”），理由是路线3以可再生资源淀粉为原料，路线1、2的原料为石油产品，而石油是不可再生资源．
（3）以1，3-丙二醇与对苯二甲酸为原料可以合成聚酯PTT，写出其化学方程式：

．
（4）已知丙二酸二乙酯能发生以下反应：
CH₂（COOC₂H₅）₂$→_{②CH_{3}Br}^{①C_{2}H_{5}ONa}$CH₃CH（COOC₂H₅）₂$→_{②CH_{3}CH_{2}Br}^{①C_{2}H_{5}ONa}$CH₃CH₂C（COOC₂H₅）₂CH₃
利用该反应原理，以丙二酸二乙酯、1，3-丙二醇、乙醇为原料合成

，请你设计出合理的反应流程图．
（提示：①合成过程中无机试剂任选，②合成反应流程图表示方法示例如下：A $→_{反应条件}^{反应物}$ B $→_{反应条件}^{反应物}$ C…）

、

．

8．某工业生产经过以下转化步骤：

下列说法中不正确的是（　　）

	A．	该过程是一种新的硫酸生产方法
	B．	C₂H₅OSO₃H具有酸性
	C．	该过程中①、②是加成反应
	D．	该过程中③、④可看做酯类的水解反应