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【题目】镓与ⅤA族元素形成的化合物是重要的半导体材料,应用最广泛的是砷化镓(GaAs)。回答下列问题:

(1)基态Ga原子的核外电子排布式为__________,基态As原子核外有__________个未成对电子。

(2)镓失去电子的逐级电离能(单位:kJ·mol-1)的数值依次为577、1985、2962、6192,由此可推知镓的主要化合价为__________和+3。砷的电负性比镓__________(填“大”或“小”)。

(3)比较下列镓的卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因:__________________________。

镓的卤化物

GaCl3

GaBr3

GaI3

熔点/℃

77.75

122.3

211.5

沸点/℃

201.2

279

346

GaF3的熔点超过1000℃,可能的原因是_______________________________________。

(4)二水合草酸镓的结构如图所示,其中镓原子的配位数为__________,草酸根中碳原子的杂化方式为__________。

(5)砷化镓熔点为1238℃,立方晶胞结构如图所示,晶胞参数为a=565pm,该晶体的类型为__________,晶体的密度为__________(设NA为阿伏加德罗常数的数值,列出算式即可)g·cm-3。

【答案】 [ Ar ]3d104s24p1(或1s22s22p63s23p63d104s24p1) 3 +1(写+1、+2) 大 GaCl3、GaBr3、GaI3的熔、沸点依次升高。它们均为分子晶体,结构相似,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增强 GaF3为离子晶体 4 Sp2 原子晶体

【解析】(1) Ga的原子序数为31,所以基态原子的电子排布式为[ Ar ]3d104s24p1(或1s22s22p6 3s23p6 3d104s24p1);As的原子序数为33,则基态原子的电子排布式为[ Ar ]3d104s24p3,所以基态As原子核外有3个未成对电子;

(2)电离能是气态原子失去电子所需要的能量,由镓的前四级电离能可知,其主要化合价为+1、+3,由于As的最外层电子排布为4s24p3,是全满或半满,而Ga的最外层电子排布为4s24p1,特别是4p1易失电子,所以砷的电负性比镓大;

(3)表中数据显示,镓的卤化物的熔点和沸点都不高,且按照氯、溴、碘依次升高,原因是它们的组成相同,结构相似,都是分子晶体,所以随着相对分子质量的增大,分子间作用力增大,故熔沸点升高;而GaF3的熔点超过1000℃,是由于F的电负性很大,形成的GaF3是离子晶体;

(4)由二水合草酸镓的结构图可得,镓原子的配位数为4;草酸根中碳原子与羧基中的碳原子的杂化方式相同,形成的都是平面结构,所以应该是sp2杂化;

(5)由于该晶体的熔点高,且砷和镓都不是活泼元素,所以该晶体是原子晶体,其化学式为Ga4As4,该晶胞的质量m=g,体积为V =(565×10-10)3 cm3,则其密度为 g/cm3。

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