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14.实验室利用冰醋酸和正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)制备乙酸正丁酯,实验装置如图所示,可能用到的有关数据如下表:

正丁醇冰醋酸乙酸正丁酯正丁醚
密度/(g/cm3)0.8101.0490.8820.7689
沸点/℃118.0118.1126.1142
合成反应:在干燥的仪器a中加入9.5g正丁醇、9.2mL 冰醋酸和3~4滴浓硫酸,摇匀后,加几粒沸石,c中通水,开始缓慢加热,控制馏出物的温度不超过130℃.分离提纯:
①将仪器a中反应后的混合液与仪器e中的馏出物合并,转入分液漏斗中;
②依次用水、少量10%的碳酸钠溶液和水洗涤,分离后再加干燥剂M,静置一段时间后,弃去M;
③将最终得到的反应粗产物转入洗净的仪器a中,加入几粒沸石,进行蒸馏,得到乙酸正丁酯9.1g.请回答下列问题:
(1)仪器a的名称是蒸馏烧瓶.
(2)在分液时应选如右图装置中的B(填序号).
(3)写出制备乙酸正丁酯的化学方程式:CH3COOH+CH3CH2CH2CH2OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH3COOCH2CH2CH2CH3+H2O.
(4)第一次水洗的目的是除去硫酸及部分乙酸.
(5)干燥剂M可以是B(填序号)
A.五氧化二磷B.无水硫酸钠C.碱石灰D.氢氧化钠固体
(6)本实验所得到的乙酸正丁酯的产率是61.1%.

分析 (1)仪器a为蒸馏烧瓶;
(2)A为球形分液漏斗,常用进行加液使用,B为梨形分液漏斗多用于分液操作使用;在使用之前需要检查是否漏水;
(3)乙酸与正丁醇反应得到乙酸正丁酯与水;
(4)反应用浓硫酸作催化剂、吸水剂,反应为可逆反应,具有不完全性,混合后用水洗涤,洗去硫酸与乙酸等;
(5)由于酯在酸性、碱性条件下都可以发生水解反应,故应用中性干燥剂;
(6)根据乙酸、正丁醇的用量,进行过量计算,根据不足量的物质确定乙酸正丁酯的理论产量,进而计算其产率.

解答 解:(1)仪器a为蒸馏烧瓶,故答案为:蒸馏烧瓶;
(2)A为球形分液漏斗,常用进行加液使用,B为梨形分液漏斗多用于分液操作使用,应选择B装置进行分液操作;由于上口有瓶塞、下部有活塞,在使用之前需要检查是否漏水,
故答案为:B;
(3)在浓硫酸作催化剂、加热条件下,乙酸与正丁醇反应得到乙酸正丁酯与水,反应方程式为:CH3COOH+CH3CH2CH2CH2OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH3COOCH2CH2CH2CH3+H2O,
故答案为:CH3COOH+CH3CH2CH2CH2OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH3COOCH2CH2CH2CH3+H2O;
(4)反应用浓硫酸作催化剂、吸水剂,反应为可逆反应,具有不完全性,混合后用水洗涤,洗去硫酸与部分乙酸,
故答案为:除去硫酸及部分乙酸;
(5)五氧化二磷吸水形成磷酸,碱石灰、氢氧化钠都显碱性,由于酯在酸性、碱性条件下都可以发生水解反应,故应用中性干燥剂无水硫酸钠,故选B,
故答案为:B;
(6)冰醋酸的质量=1.049g/mL×9.2mL=9.6508g;
理论上9.5g正丁醇完全反应需乙酸的质量是xg,生成乙酸正丁酯质量为y,则:
CH3COOH+CH3CH2CH2CH2OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH3COOCH2CH2CH2CH3+H2O
60g            74g             116
xg            9.5g              y
所以,60g:74g=xg:9.5g,解得x=7.703<9.6508g,故乙酸过量,所以理论得到乙酸正丁酯的质量为:y=$\frac{9,5g×116g}{74g}$=14.89g,
故生成乙酸正丁酯的产率=$\frac{9,1g}{14.89g}$×100%≈61.1%,
故答案为:61.1%.

点评 本题考查有机物的合成实验,涉及化学仪器及使用、反应原理、洗涤与干燥、蒸馏、含量测定等,是对学生综合能力的考查,需要学生具备扎实的基础,难度中等.

练习册系列答案
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2.Na2S2O5•5H2O俗称“海波”,常用于脱氧剂、定影剂和还原剂,是无色易溶于水的晶体,不溶于乙醇,在20°C和70°C时的溶解度分别为60.0g和212g,Na2S2O5•5H2O于40~45°C熔化,48°C分解.已知Na2S2O5的稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成.下面是Na2S2O3•5H2O的实验室制备及相关性质实验.
制备海波的反应原理:Na2SO3+S$\stackrel{△}{→}$Na2S2O3
制备海波的流程:

(1)实验开始时用1mL乙醇润湿硫粉的作用是A(填字母).
A.有利于亚硫酸钠与硫黄的充分接触        
B.防止亚硫酸钠溶解
C.控制溶液的pH                        
D.提高产品的纯度
(2)趁热过滤的原因是防止温度降低而使Na2S2O3晶体析出.
(3)滤液不采用直接蒸发结晶的可能原因是防止温度降低而使Na2S2O3晶体析出.
(4)抽滤过程中需要洗涤产品晶体,下列液体最适合的是A(填字母).
A.无水乙醇   B.饱和NaCl溶液     C.水    D.滤液
(5)为验证产品中含有Na2SO3和Na2SO4,请将以下实验方案补充完整(所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、BaCl2溶液、蒸馏水中选择).
①取适量产品配成稀溶液,滴加足量BaCl2溶液,生成白色沉淀;
②过滤,用蒸馏水洗净沉淀,向沉淀中加入足量稀盐酸,若沉淀未完全溶解,且有刺激性气味气体产生,则可确定产品中含有Na2SO3和Na2SO4.
(6)该流程制得的Na2S2O5•5H2O粗产品可通过重结晶方法提纯.
19.(1)亚硝酰氯(ClNO)是有机合成中的重要试剂,可通过反应获得:NO(g)+Cl2(g)═2ClNO(g).
①氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及如下反应:
2NO2(g)+NaCl(s)?NaNO3(s)+ClNO(g)△H1 K1
4NO2(g)+2NaCl(s)?2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)△H2 K2
2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g)△H3 K3
则△H3=2△H1-△H2(用△H1和△H2表示),K3=$\frac{K_1^2}{K_2}$(用K1和K2表示).
②NaOH溶液可以吸收氮的氧化物:NO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O.室温下,用一定量的NaOH
溶液吸收NO、NO2混合气体,得到0.1mol/L的NaNO2溶液.已知HNO2的电离常数Ka=7.1×10-4,
那么室温下NO2-的水解常数Kh=1.4×10-11,0.1mol/L NaNO2溶液中从c(Na+ )、c(OH- )、c(NO2- )、c(HNO2)的大小顺序为c(Na+ )>c(NO2-)>c(OH-)>c(HNO2).
(2)在3.0L密闭容器中,通入0.10mol CH4和0.20mol NO2,在一定温度下进行反应,CH4(g)+2NO2(g)?CO2(g)+N2(g)+2H2O(g)△H<0,反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表:
时间t/min0246810
总压强p/100kPa4.805.445.765.926.006.00
①由表中数据计算0~4min内v(NO2)=0.01mol/(L•min),该温度下的平衡常数K=0.675(不必带单位).
②在一恒容装置中,通入一定量CH4和NO2,测得在相同时间内,在不同温度下,NO2的转化率如图(横坐标为反应温度,纵坐标为NO2转化率/%):

则下列叙述正确的是AD.
A.若温度维持在200℃更长时间,NO2的转化率将大于19%
B.反应速率:b点的v (逆)>e点的 v (逆)
C.平衡常数:c点=d点
D.提高b点时NO2的转化率和反应速率,可适当升温或增大c(CH4)
6.(1)人们常用催化剂来选择反应进行的方向.如图所示为一定条件下1mol CH3OH与O2发生反应时,生成CO、CO2或HCHO的能量变化图[反应物O2(g)和生成物H2O(g)略去].
①在有催化剂作用下,CH3OH与O2反应主要生成HCHO(填“CO、CO2”或“HCHO”).2HCHO(g)+O2(g)=2CO(g)+2H2O(g)△H=-470KJ•mol-1.
②甲醇制取甲醛可用Ag作催化剂,含有AgCl会 影响Ag催化剂的活性.用氨水可以溶解除去其中的AgCl,写出该反应的离子方程式:AgCl+2NH3•H2O=Ag(NH3)2++Cl-+2H2O或AgCl+2NH3=Ag(NH3)2++Cl-.
(2)已知:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H<0CH3OH(g)△H=-a kJ•mol-1.
①经测定不同温度下该反应的平衡常数如下:
温度(℃)250300350
   K2.0410.2700.012
若某时刻、250℃测得该反应的反应物与生成物的浓度为c(CO)=0.4mol•L-1、c(H2)=0.4mol•L-1、c(CH3OH)=0.8mol•L-1,则此时v正<v逆(填“>”、“<”或“=”).
②某温度下,在体积固定的2L的密闭容器中将1mol CO和2mol H2混合,测得不同时刻的反应前后压强关系如下:
时间(min)51015202530
压强比(P后/P前)0.980.900.800.700.700.70
则0~15min,用H2表示的平均反应速率为0.02 mol•( L•min)-1,达到平衡时CO的转化率为45%.
(3)利用钠碱循环法可除去SO2,消除SO2对环境的污染.吸收液吸收SO2的过程中,pH随n(SO32-):n(HSO3-)变化关系如下表:
n(SO32-):n(HSO3-)91:91:11:91
pH8.27.26.2
根据上表判断NaHSO3溶液显酸性性.
②在NaHSO3溶液中离子浓度关系正确的是ac (填字母).
a.c(Na+)>c(HSO3-)>c(H+)>c(SO32-)>c(OH-)
b.c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)
c.c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+(OH-)
d.c( Na+)+c(H+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(OH-)

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