20．某液态卤代烷RX(R是烷基，X是某种卤原子)的密度是a g·cm^－3。RX可以与稀碱发生水解反应生成ROH(能跟水互溶)和HX。为了测定RX的相对分子质量，拟定的实验步骤如下：

①准确量取该卤代烷bmL，放入锥形瓶中。

②在锥形瓶中加入过量稀NaOH溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应。

③反应完成后，冷却溶液，加稀硝酸酸化，滴加过量AgNO₃溶液得到白色沉淀。

④将沉淀过滤、洗涤、干燥后称重，得到固体c g 。

　 回答下列问题：

(1)装置中长玻璃管的作用是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)步骤④中洗涤的目的是为了除去沉淀吸附的　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 离子。

(3)该卤代烷中所含卤素的名称是　　　　　　　　　　　 ，判断依据是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(4)该卤代烷的相对分子质量是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (列出算式)。

(5)如果在步骤②中，加HNO₃的量不足，没有将溶液酸化，则步骤④测得的c值　　　　　　 　　 (填下列选项代码)。

A．偏大　　　　　　　 B．偏小　　　　　　　　　　　 C．不变　　　　　　　　　　　 D．大小不定

[参考答案](1)冷凝回流(2)H⁺、NO₃^－、Ag⁺、Na⁺(3)氯元素，得到的是白色沉淀

(4)(5)A，HNO₃不足，则会有AgOH沉淀，使沉淀质量增加

Ⅱ．醇与钠的反应及乙醇的结构的推断

19．(2004·全国)根据下面的反应路线及所给信息填空。

　　　　　　　 　　 (一氯环已烷)

(1)A的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ，名称是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)①的反应类型是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ，③的反应类型是　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)反应④的化学方程式是

[参考答案]

要点9．重要实验

Ⅰ．卤代烃的消去与水解反应

18．(2006·上海)已知(注：R，R’为烃基)

A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如下图所示的变化。

试回答：

(1)写出符合下述条件A的同分异构体结构简式(各任写一种)：

a．具有酸性　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；b．能发生水解反应　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(2)A分子中的官能团是　　　　　　　　　　　　　　　 ，D的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(3)C→D的反应类型是　　　　　　　　　　　　　　　 ，E→F的反应类型是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

　　　 A．氧化反应　　　　 B．还原反应　　　　　　　 C．加成反应　　　　　　　 D．取代反应

(4)写出化学方程式：A→B　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(5)写出E生成高聚物的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(6)C的同分异构体C_l与C有相同官能团，两分子C_l脱去两分子水形成含有六元环的C₂，写出C₂的结构简式：　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

[参考答案](1)a、CH₃CH₂CH₂COOH　 b、CH₃CH₂COOCH₃ (2)羟基、醛基(或－OH和－CHO)　 CH₃COCH₂COOH (3)a；　 b、c (4)CH₃CH(OH)CH₂CHO→CH₃CH＝CHCHO+H₂O (5)nCH₃CH＝CHCH₂OH→ (6)　

17．人体内缺乏维生素A会使人患夜盲症，原因是维生素A在人体内易被氧化为视黄醛，而视黄醛的缺乏是引起视觉障碍的主要原因。已知视黄醛结构为：

(1)检验分子中醛基的方法是　　　　　　　　 反应。操作方法　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)检验分子中碳碳双键的方法是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)实验中先检验哪种官能团?　　　　　　　　　　　　　　 试简述理由　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

[参考答案](1)银镜；加入新制银氨溶液水浴加热，若有银镜生成，则证明原溶液中有醛基

　　 (2)在加银氨溶液氧化醛基后，调pH至中性，再加入溴水，若溴水褪色，则证明有双键

　　 (3)先检验醛基；由于Br₂也能将醛基氧化，故必须先用银氨溶液氧化醛基，而氧化后溶液显碱性，所以先加酸调pH为中性后再加溴水检验双键

[思路分析](1)醛基检验常用新制Cu(OH)₂溶液或银氨溶液来检验。(2)碳碳双键常用溴水或酸性高锰酸钾溶液来检验。(3)醛基有较强还原性，也可使溴水或高锰酸钾褪色。

要点8．有机合成与有机推断重要反应

16．长效阿司匹林的结构为：，1 mol该物质能与多少摩尔NaOH反应　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　　　 )

A．3　　　　　　　　　　 B．4　　　　　　　 　　　　　　　 C．3n 　　　　　　　　　　　　 D．4n

[参考答案]D

要点7．多官能团的检验

15．0.1mol阿斯匹林(结构式为)可跟足量的NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　　　 )

A．0.1mol 　　　　　 B．0.2 mol　　　　　　　　　 C．0.3 mol　　　　　　　　　 D．0.4 mol

[参考答案]C

14．某有机物的结构简式为，其性质有下列说法：

①含酚羟基，遇FeCl₃溶液显紫色

②结构中的酚羟基、醇羟基、羧基均能与金属钠反应，lmol该有机物能与3mol钠反应

③含有羧基，lmol该有机物与lmol NaHCO₃反应

④能与羧酸发生酯化反应，也能与醇酯化反应，也可以进行分子内酯化反应

⑤能与Cu(OH)₂发生反应，该有机物1mol与2．5mol Cu(OH)₂反应

上述说法错误的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　 (　　　　　 )

A．只有②　　　　　　 B．只有④　　　　　　　　　 C．只有⑤　　　　　　　　　 D．全部正确

[参考答案]C

13．天然维生素P(结构如图)存在于槐树花蕾中，它是一种营养增补剂。关于维生素P的叙述错误的是　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　　　 )

A．可以和溴水反应

B．可以用有机溶剂萃取

C．分子中有三个苯环

D．1 mol 维生素P可以和4 mol NaOH反应

[参考答案]C

12．中草药秦皮中含有的七叶树内酯结构是：，(C、H原子未画出，每个折点表示一个C原子)具有抗菌作用，若1 mol 七叶树内酯分别与浓Br₂水和NaOH溶液完全反应，则消耗Br₂和NaOH的物质的量分别是　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　　　 )

A．3　 ，2　　　　　　 B．3　 ，4　　　　　　 　　 C．2　 ，3　　　　　　 　 　　 D．4　 ，4

[参考答案]B

11．由乙炔、苯和乙醛组成的混合物，经测定其中碳的百分含量为72%，则氧的百分含量

为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　　　　 )

A．22%　　　　　　　 B．19．6%　　　　　　　　 C．25　　　　　　　　　　　　　 D．6%

[参考答案]B

要点6．综合性质判断