例题1.(08年江苏化学·11)香兰素是重要的香料之一,它可由丁香酚经多步反应合成。

有关上述两种化合物的说法正确的是D

A.常温下,1 mol丁香酚只能与1 molBr2反应

B.丁香酚不能FeCl3溶液发生显色反应

C.1 mol香兰素最多能与3 mol氢气发生加成反应

D.香兰素分子中至少有12个原子共平面

解析:处于酚羟基的邻对位的H原子均可与Br2发生取代反应,甲子-CH2-CH=CH2中含有一个C=C,所以1mol丁香酚可与2mol分Br2发生反应;选项B中丁香酚中含有酚羟基,能与FeCl3发生显色反应;选项C中含有3个C=C和一个C=O,所以1mol的香兰素可与4molH2发生加成反应;选项D中和苯环相连接的原子均在同一平面内,-CHO的H和O原子也与它共面,所以香兰素分子中至少有12个原子共平面。答案:D。

例2.(09年江苏化学·10)具有显著抗癌活性的10-羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于10-羟基喜树碱的说法正确的是

A.分子式为C20H16N2O5

B.不能与FeCl3溶液发生显色反应

C.不能发生酯化反应

D.一定条件下,1mol该物质最多可与1molNaOH反应

解析:根据结构简式,很容易查出C、H、N、O的原子个数,所以分子式为C20H16N2O5,A项对;因为在苯环上有羟基,构成羟基酚的结构,所以能与FeCl3发生显色反应,B项错;从结构简式可以看出,存在-OH,所以能够发生酯化反应,C项错;D项,有三个基团能够和氢氧化钠反应,苯酚上的羟基、酯基和肽键,所以消耗的氢氧化钠应该为3mol。答案:A。

(二)来自于大学化学教材 

   更多的信息来自于在大学有机化学中的基本反应机理和典型反应,分析反应信息中共价键的断裂和新键的形成,以及由此引起的官能团的生成、转化,有机信息中“陌生”的反应仍属于中学化学中的一些基本反应类型。     

1、  取代反应: 卤代烃的亲核卤代反应;醛、酮的a-H卤代;傅-克烷基化反应;酰

基化反应;酯交换反应等。

①卤代烃的亲核卤代反应(卤代烃水解):

②醛、酮的a-H卤代:如碘仿反应

 

③傅-克烷基化反应:

④酰基化反应:

⑤酯交换反应:

2、加成反应:烯烃的马尔可夫尼科夫加成规则;狄尔斯-阿德尔反应;醛、酮与格氏试剂、HCN、NaHSO3反应 ;羟醛缩合反应 ;乙烯酮和HA反应(A=Cl、CH3-、CH3COO-等)、烯烃羰基化等。

①烯烃的马尔可夫尼科夫加成规则(不对称炔烃与HX、H2O加成):

(注:反马氏加成)

②狄尔斯-阿德尔反应:

③醛、酮与格氏试剂反应:

④醛、酮与HCN反应 :

 

⑤羟醛缩合反应:

⑥乙烯酮和HA反应(A=Cl、CH3-、CH3COO-等):

CH2=C=O + HA→(不稳定)→(A代表某些化学基团)

⑦烯烃羰基化:

3、消去反应:醇及卤代烃消去得不饱和烃;双羟基脱水成醛(双羟基在同一个碳原子上)等。

4、加聚反应:烯烃类、二烯烃或两者之间发生加聚;环氧乙烷开环等。

5、缩聚反应:双羟基间缩聚 (双羟基在不同碳原子上);氨基酸间缩聚;羟基酸间缩聚。

6、氧化反应:烯烃、苯的同系物的KMnO4(H+)氧化;烯烃的O3氧化等。

7、还原反应:醛、酮还原成烷烃;羧酸还原成醇等。

   此外还有些其它信息:烯烃的顺反异构;苯环的定位原则;结构互换(烯醇和醛、酮的结构互换;烷基化反应的碳链异构;醇类重排)等。

不论是来自中学化学教材还是大学有机化学教材信息,大部分是反应信息,反应类型仍是中学化学中的基本反应类型,因此从反应类型着手,分析反应机理,获得有效反应信息,再经联想、推理、综合,实现信息迁移,获得知识创新,这正是解答信息题的基本途径。

高考试题分类解析

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