18.二氧化氯被世界卫生组织(WHO)确认为第四代A1型消毒剂.
(1)硫铁矿法生产二氧化氯的原理为15ClO3-+FeS2+14H+═15ClO2↑+Fe3++2SO42-+7H2O,则每1mol FeS2发生反应时,转移电子的物质的量为15mol.
(2)制取二氧化氯也可用电解法.
①用DSA作阳极,用石墨作阴极,电解氯酸钠与硫酸的混合溶液,电解过程包含如下反应:
阴极反应式:2ClO3-+4H++4e-═2ClO2-+2H2O;
阴极溶液反应的化学方程式:2ClO3-+2ClO2-+4H+═4ClO2↑+2H2O;
阳极反应式:H2O-2e-═$\frac{1}{2}$O2↑+2H+
则电解时总反应的离子方程式为4ClO3-+4H+=4ClO2↑+2H2O+O2↑.
②近年来开发的用特殊金属氧化物作阳极电解亚氯酸钠(NaClO2)溶液制取二氧化氯的装置如图1所示.电解时阳极的电极反应式为ClO2--e-=ClO2↑;溶液的pH增大(填“增大”或“减小”).

(3)NaClO2在溶液中可生成ClO2、HClO2、ClO2-、Cl-等,其中HClO2和ClO2都具有漂白作用,但ClO2是有毒气体.某温度下,各组分含量随pH变化情况如图2所示(Cl-没有画出).下列说法正确的是bd.
a.NaClO2溶液中,$\frac{c(N{a}^{+})}{c(Cl{O}_{2}^{-})}$=1
b.往NaClO2溶液中滴入稀盐酸,当pH>6时,溶液中主要反应的离子方程式是:ClO2-+H+═HClO2
c.使用该漂白剂的最佳pH为1.0
d.此温度下HClO2的电离平衡常数的数值Ka=10-6
(4)在常温下,向1L的容器中充入0.1mol ClO2,发生的反应为2ClO2(g)?Cl2(g)+2O2(g),测得平衡时O2的浓度为0.02mol•L-1,则该反应在常温下的平衡常数为6.25×10-4
17.(NH42SO4•MnSO4•nH2O(硫酸锰铵)是浅粉色晶体,易溶于水,在农业上用作微量元素肥料,实验室由MnO2制备硫酸锰铵的实验步骤如下:
步骤1.在烧杯中加入20.0mL 1mol•L-1硫酸并加入2.5g草酸微热,再慢慢分次加入2.5g MnO2,盖上表面皿,使其充分反应.
步骤2.煮沸溶液并趁热过滤.
步骤3.往热滤液中加入3.0g硫酸铵,待硫酸铵全部溶解后,在冰水浴中冷却,30分钟后过滤,并用少量乙醇溶液洗涤两次,用滤纸吸干或放在表面皿上干燥.
步骤4.称得产品质量为7.5g.
(1)配制100mL 1mol•L-1硫酸溶液时,需要的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒外,还需要100mL容量瓶、胶头滴管.
(2)MnO2与草酸的硫酸溶液反应的化学方程式为MnO2+H2C2O4+H2SO4=MnSO4+2CO2↑+2H2O.
(3)用乙醇洗涤的目的是减少产品损失,同时便于干燥.
(4)为检验产品中含Mn2+,取少量产品溶于水,加入NaBiO3固体(微溶)及稀硝酸微热,溶液变紫色,同时生成无色的Bi3+,则该反应的离子方程式为2Mn2++5NaBiO3+14H+=2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O.
(5)已知常温下,Mn(OH)2的Ksp为2×10-13,在0.2mol•L-1的硫酸锰铵溶液中,用浓氨水调节pH至8时溶液开始出现沉淀.(忽略溶液体积变化)
(6)为确定其化学式,现对产品在氮气中进行热重分析,已知在371℃下结晶水会全部失去.其TG曲线如图所示.(TG=固体样品的剩余质量/固体样品的起始质量×100%)则(NH42SO4•MnSO4•nH2O中的n=7(填数字).
16.测定水体中化学需氧量的方法之一是用重铬酸钾滴定法.
Ⅰ.反应原理如下:
重铬酸钾作氧化剂时与有机物(用碳代替)的反应为2Cr2O72-+16H++3C═4Cr3++8H2O+3CO2↑;
过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵溶液回滴:Cr2O72-+14H++6Fe2+═2Cr3++6Fe3++7H2O;
滴定过程中氯离子会干扰反应:Cr2O72-+14H++6Cl-═2Cr3++3Cl2↑+7H2O;在滴定过程中需加入HgSO4以排除Cl-的干扰,发生的反应为Hg2++4Cl-═[HgCl4]2-
Ⅱ.实验步骤如下:
①量取20.00mL水样于500mL的磨口锥形瓶中.
②加入约含0.4g硫酸汞的溶液,再加入0.025mol•L-1的重铬酸钾溶液10.00mL.
③加入40.00mL硫酸,摇匀,加4~5粒碎瓷片,接直形冷凝管回流煮沸10min.
④待装置稍冷后,用蒸馏水冲洗冷凝管等器壁,再加蒸馏水100mL左右进行稀释,冷却至室温,加入试亚铁灵指示剂2~3滴,用0.01mol•L-1的(NH42 Fe(SO42标准溶液滴定至溶液为红棕色.消耗(NH42Fe(SO42标准溶液24.00mL.
(1)量取10.00mL重铬酸钾溶液需使用的仪器是酸式滴定管;碎瓷片的作用是防止瀑沸
(2)根据以上实验数据计算试样的COD(用每升水样相当于消耗多少毫克O2 表示,单位:mg•L-1)(写出计算过程).
(3)若其他操作均正确,下列情况会导致测得的COD偏大的是ab
a.步骤②未加入HgSO4
b.步骤④未洗涤冷凝管等器壁
c.盛(NH42Fe(SO42标准溶液的滴定管滴定前有气泡,滴定过程中消失
d.读取(NH42Fe(SO42标准溶液滴定管读数时,滴定前平视,滴定后仰视.
 0  171817  171825  171831  171835  171841  171843  171847  171853  171855  171861  171867  171871  171873  171877  171883  171885  171891  171895  171897  171901  171903  171907  171909  171911  171912  171913  171915  171916  171917  171919  171921  171925  171927  171931  171933  171937  171943  171945  171951  171955  171957  171961  171967  171973  171975  171981  171985  171987  171993  171997  172003  172011  203614 

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