1.铁元素不仅可以与SCN-、CN-等离子形成配合物,还可以与CO、NO等分子以及许多有机试剂形成配合物,回答下列问题:
(1)基态铁原子有4个未成对电子,Fe2+的电子排布式为1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 ,常用SCN-检验Fe2+,二者可按n:1(n=1~6)的个数比形成血红色配合物,该配合物的化学式用通式表示为[Fe(SCN)n](3-n)+
(2)CN-有毒,含CN-的工业废水必须处理,用TiO2作光催化剂可将废水中的CN-转化为OCN-,并最终氧化为N2、CO2
①C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序是N>O>C.
②与CN-互为等电子体的一种分子为CO(填化学式);1molFe(CN)43-中含有σ键的数目为8NA
③铁与CO形成的配合物Fe(CO)5的熔点为-20.5℃,沸点103℃,易溶于CCl4,据此可以判断Fe(CO)5晶体属于分子晶体(填晶体类型).
(3)乙二胺四乙酸能和Fe3+形成稳定的水溶性配合物乙二胺四乙酸铁钠,原理如图1:

①乙二胺四乙酸中碳原子的杂化轨道类型是sp2、sp3
②乙二胺(H2NCH2CH2NH2)和三甲胺[N(CH33]均属于胺,但乙二胺比三甲胺的沸点高很多,原因是乙二胺分子间可以形成氢键,三甲胺分子间不能形成氢键.
(4)铁铝合金的一种晶体属于面心立方结构,其晶胞可看成由8个小体心立方结构堆砌而成,小立方体如图2所示,则该合金的化学式AlFe3,已知小立方体的边长为0.289nm,此铁铝合金的密度为6.71g•cm-3
20.SO2是重要的大气污染物,工业生产中产生的含SO2烟气必须脱硫后才能排放,脱去烟气中SO2的方法有多种,回答下列问题:
(1)“热解气还原法”:CO还原SO2生成S4和CO2,反应的化学方程式为8CO+4SO2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$S4+8CO2
(2)“湿式吸收法”:利用吸收剂与SO2发生反应从而脱硫.
①下列试剂中适合用作该法吸收剂的是c(填字母,下同).
a.澄清石灰水  b.浓硫酸  C.Na2CO3溶液
②“钠碱法”用NaOH溶液作吸收剂,向100mL0.2mol•L-1NaOH溶液中通入标准状况下0.448LSO2气体,反应后测得溶液pH<7,则溶液中下列各离子浓度关系正确的是ab.
a.c(HSO3->c(SO32-)>c(H2SO3
b.c(OH-)+c(SO32-)=c(H+)+c(H2SO3
c.c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(OH-
③工业上常用Na2SO3溶液吸收烟气中的SO2,将烟气通入1.0mol•L-1的Na2SO3溶液,溶液pH不断减小(设这个过程中溶液体积不变),当溶液pH约为6时,吸收SO2的能力显著下降,应更换吸收剂,此时溶液中c(SO32-)=0.2mol•L-1,则溶液中c(HSO3-)=1.6mol/L.
④“亚硫酸铵吸收法”用(NH42SO3溶液在吸收塔中封闭循环脱硫,发生的主要反应为(NH42SO3+SO2+H2O═2NH4HSO3,测得25℃时溶液pH与各组分物质的量分数的变化关系如图1所示,a点时n(HSO3-):n(H2SO3)=1:1,b点时溶液pH=7,则n(NH4+):n(HSO3-)=3:1.
(3)“离子膜电解法”利用硫酸钠溶液吸收SO2,再用惰性电极电解,将阴极区溶液导出,经过滤分离硫磺后,可循环吸收利用,装置如图2所示,则阴极的电极反应式为SO2+4H++4e-═S+2H2O,阳极产生气体的化学式为O2
18.A、B、C、D、E五种物质(或离子)均含有同一种元素,它们之间有如图所示的转化关系:
(1)若A为非金属单质,C、D的相对分子质量相差16.0.05mol•L-1E溶液中只有3种离子,且在25℃时,溶液中的c(H+)/c(OH-)=1012
①写出E→C的一个化学方程式Cu+2H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO4+SO2↑+2H2O或C+2H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO2↑+2SO2↑+2H2O;
②在A→C的反应中,每转移1mol e-就会放热 143.5kJ,该反应的热化学方程式为S(g)+O2(g)═SO2(g)△H=-574.0kJ/mol.
(2)若A为金属单质,B、C均属于盐类,D是一种白色沉淀.
①若B水溶液呈酸性,C水溶液呈碱性,则B溶液呈酸性的原因是Al3++3H2O?Al(OH)3+3H+(用离子方程式表示);
②若B溶液呈黄色,与硫氰化钾溶液混合后显红色,E是一种不溶性碱.B→C的离子方程式为2Fe3++Fe═3Fe2+.D→E的化学方程式为4Fe(OH)2+O2+2H2O═4Fe(OH)3.选用氢碘酸与可E反应实现E→C的转化,该反应的离子方程式为2Fe(OH)3+6H++2I-═2Fe2++I2+6H2O.
(3)若A~E均为含有Y元素的化合物,A是淡黄色固体,等物质的量浓度B、C两溶液,其中C 溶液的pH较小.电解D的水溶液是最重要的工业生产之一,D→E→C是工业侯氏制碱中的主要过程.则等浓度、等体积混合的C、E两溶液中所有离子浓度的大小关系为c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+).
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